[发明专利]嵌段共聚物及其氢化物

说明书

技术领域

本发明涉及芳香族乙烯基化合物系嵌段共聚物及其氢化物。

背景技术

以往，芳香族乙烯基化合物系嵌段共聚物由于其优异的柔软性、粘 合性等而被利用于各种树脂改性剂、粘合剂等。然而，芳香族乙烯基化 合物系嵌段共聚物由于其自身为非极性且为非反应性的，所以一般来说 存在如下问题：虽然对聚烯烃类、聚苯乙烯类、操作油等石油系软化剂 等非极性材料显示亲和性，但是对工程塑料等树脂或无机化合物等极性 材料不显示亲和性。此外，一般来说工程塑料多具有比芳香族乙烯基化 合物系嵌段共聚物优异得多的耐热性，所以添加有芳香族乙烯基化合物 系嵌段共聚物作为改性剂时，还存在耐热性降低等问题。为此，希望赋 予芳香族乙烯基化合物系嵌段共聚物以极性、反应性和耐热性。

作为在聚合物中导入官能团的方法，提案有：通过使异戊二烯进行 阴离子聚合时的活性末端与二氧化碳、α-氯乙酸的金属盐等反应，从 而在末端导入羧基的方法(参照非专利文献1)；在挤出机中在存在自 由基引发剂的条件下使芳香族乙烯基化合物系嵌段共聚物和不饱和羧 酸或其衍生物反应，来制造官能团化嵌段共聚物的方法(参照专利文献 1和2)等。

然而，在非专利文献1中，实际上并没有记载在芳香族乙烯基化合 物系嵌段共聚物中导入羧基的例子，而且通过该方法所导入的羧基位置 限于末端，无法导入多个羧基，所以赋予极性的效果小，也几乎没有耐 热性赋予效果。此外，在专利文献1和2的方法中，虽然赋予了极性， 但是官能团的导入部位被限定于脂肪族链，因此不表现充分的耐热性。

专利文献1：日本特开昭63-254119号公报

专利文献2：日本特开昭64-79212号公报

非专利文献1：Eur.Polym.J.，1992年，28卷，7号，p765

发明内容

本发明的目的在于提供具有极性、反应性和耐热性的芳香族乙烯基 化合物系嵌段共聚物。

根据本发明，上述目的是通过提供如下发明而达成的。

嵌段共聚物或其氢化物，该嵌段共聚物的特征在于，具有聚合 物嵌段A和聚合物嵌段B；所述聚合物嵌段A主要由芳香族乙烯基化合 物单元构成，所述芳香族乙烯基化合物单元含有在苯环上结合有烷基的 苯乙烯单元，所述烷基具有选自羧基和由其衍生的基团中的至少一种官 能团；聚合物嵌段B主要由共轭二烯单元构成。

如[1]所述的嵌段共聚物或其氢化物，该嵌段共聚物的特征在于， 羧基和由其衍生的基团是选自羧基、其盐、酯基、酰胺基和酸酐基中的 至少一种基团。

如[1]所述的嵌段共聚物或其氢化物的制备方法，该方法的特征 在于，在具有聚合物嵌段A₀和聚合物嵌段B₀的嵌段共聚物或其氢化物 (以下，有时将它们统称为“嵌段共聚物(I₀)”)上加成具有选自羧基 和由其衍生的基团中的至少一种官能团的不饱和化合物，所述聚合物嵌 段A₀主要由芳香族乙烯基化合物单元构成，所述芳香族乙烯基化合物 单元含有在苯环上结合有烷基的苯乙烯单元，所述聚合物嵌段B₀主要 由共轭二烯单元构成。

根据本发明，通过在刚性嵌段中具有在苯环上结合有烷基的苯乙烯 单元，所述烷基具有选自羧基和由其衍生的基团中的至少一种官能团， 提供具有极性和反应性，耐热性(例如在70℃的拉伸永久变形)优异的 热塑性弹性体(芳香族乙烯基化合物系嵌段共聚物)。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本发明的嵌段共聚物或其氢化物，是具有聚合物嵌段A和聚合物嵌 段B的嵌段共聚物或其氢化物(以下有时将它们统称为“改性嵌段共聚 物(I)”)；所述聚合物嵌段A主要由芳香族乙烯基化合物单元构成， 所述芳香族乙烯基化合物单元含有在苯环上结合有烷基的苯乙烯单元， 所述烷基具有选自羧基和由其衍生的基团中的至少一种官能团(以下有 时将其称为“官能团”)；聚合物嵌段B主要由共轭二烯单元构成。本发 明的嵌段共聚物或其氢化物可以通过在上述嵌段共聚物(I₀)上加成具 有官能团的不饱和化合物来制造。