[发明专利]由N－羟烷基化内酰胺制备(甲基)丙烯酸酯的催化方法

说明书

本发明涉及催化制备N-羟烷基化内酰胺的(甲基)丙烯酸酯的方法，以 及它们的应用。

(甲基)丙烯酸酯通常通过在强酸或强碱存在下用醇将(甲基)丙烯酸催 化酯化或将其它(甲基)丙烯酸酯催化酯交换来制备。因而一般不能通过酯 化或酯交换来选择地制备对酸或碱敏感的(甲基)丙烯酸酯。

WO 03/6568描述了用羟乙基吡咯烷酮酸性酯化丙烯酸，产率仅71％。

NL 6506333和GB 930668公开了在碱金属或铵的醇盐以及四烷氧基 化钛存在下将N-羟烷基内酰胺用(甲基)丙烯酸酯酯交换。

这些方法的缺点在于金属化合物对湿气敏感因而易失去活性。另外， 产物中剩余的痕量催化剂影响任何随后的聚合反应，因此必须以复杂的方 式从产物中移除。该移除通常通过水洗涤进行，以致产物随后必需干燥。

GB 930668此外公开了通过N-羟烷基内酰胺与(甲基)丙烯酰氯反应来 制备内酰胺(甲基)丙烯酸酯。

在所述反应中使用(甲基)丙烯酰氯导致成盐，并且由于其高反应性导 致非选择性反应，例如迈克尔加成。

本发明的目的在于提供另一种方法，使用该方法可以以高转化率和高 纯度地从简单反应物由N-羟烷基化内酰胺制备(甲基)丙烯酸酯。合成应产 生低色数和高纯度的产物。特别地，迈克尔加合物的分数应受到抑制。此 外，任何需要的催化剂应移除简单，并且不会导致反应产物的任何进一步 后处理，例如处理步骤形式的后处理。

该目的通过制备N-羟烷基化内酰胺的(甲基)丙烯酸酯的方法实现，其 中将下式的环状N-羟烷基化内酰胺(C)在至少一种多相无机盐(S)的存在下 用(甲基)丙烯酸酯化或用至少一种(甲基)丙烯酸酯(D)酯交换：

其中

R¹为C₁-C₅亚烷基，或被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个 取代或未取代的亚氨基和/或被一个或多个环烷基、 -(CO)-、-O(CO)O-、-(NH)(CO)O-、-O(CO)(NH)-、-O(CO)-或-(CO)O-基 团间隔的C₂-C₂₀亚烷基，其中所述基团均可被芳基、烷基、芳氧基、烷氧 基、杂原子和/或杂环取代，

条件是R¹必须不具有任何除碳原子以外的原子与内酰胺的羰基直接 相邻，

R²为C₁-C₂₀亚烷基、C₅-C₁₂亚环烷基、C₆-C₁₂亚芳基或被一个或多个 氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基和/或被一个或多个 环烷基、(CO)-、-O(CO)O-、-(NH)(CO)O-、-O(CO)(NH)-、-O(CO)- 或-(CO)O-基团间隔的C₂-C₂₀亚烷基，其中所述基团均可被芳基、烷基、 芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代，或

R²-OH是式-[X_i]_k-H基团，

k为1～50，并且