[发明专利]具有内部聚氧化乙烯嵌段和外部聚氧化丙烯嵌段的两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺

说明书

本发明涉及通式I的新型两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺及其季铵化产物：

其中变量各自定义如下：

R是相同或不同的直链或支链C₂-C₆亚烷基；

B是分支；

E是下式的亚烷氧基单元：

R¹-O_mR²-O_nR³-O_pR⁴

R¹是1，2-亚丙基、1，2-亚丁基和/或1，2-异亚丁基；

R²是亚乙基；

R³是1，2-亚丙基；

R⁴是相同或不同的基团：氢；C₁-C₄烷基；

x、y、z各自是2至150，其中x+y+z之和是指如下亚烷基亚胺单元数，其对应于烷氧基化之前的聚亚烷基亚胺的平均分子量M_w为300至10000；

m是0至2的有理数；

n是6至18的有理数；

p是3至12的有理数，其中0.8≤n/p≤1.0(x+y+z)^1/2。

除了表面活性剂外，聚合物还用作衣用洗涤剂和清洁组合物的促进去污的添加剂。已知聚合物非常适合，例如作为土壤颜料如粘土矿物或烟灰的分散剂，和作为防止已经分离的污渍再附着的添加剂。但是，这类分散剂，尤其是在低温下，基本不能从表面上去除油污。

WO-A-99/67352描述了与过氧化漂白剂相容的疏水污渍的分散剂，据说其防止在洗涤过程中分离的油污再沉降到洗过的织物上，并基于具有内部聚氧化丙烯嵌段和外部明显更大的聚氧化乙烯嵌段的烷氧基化聚乙烯亚胺。

US-A-5 565 145推荐每个直接键合到氮原子上的活性NH基团可能含有最多4个氧化丙烯单元的不带电烷氧基化聚乙烯亚胺作为非极性微粒污渍的分散剂。但是，优选的和举例说明的是只被乙氧基化或最多最初被丙氧基化(即每NH基团不超过1摩尔氧化丙烯)的聚乙烯亚胺。

这些烷氧基化聚乙烯亚胺也是亲水土壤颜料的良好分散剂，但在油污情况下没有表现出令人满意的洗涤结果。

具有内部聚氧化乙烯嵌段和外部聚氧化丙烯嵌段的聚乙烯亚胺仍然要用在衣用洗涤剂或清洁组合物中。

US-A-4 076 497公开了使用已经基于每摩尔活性NH基团总共与30摩尔氧化烯(包括至少15摩尔氧化丙烯)反应的最初乙氧基化然后丙氧基化的聚乙烯亚胺作为用分散染料将聚酯和纤维素纤维染色的助剂。但是，本发明的聚亚烷基亚胺的亚烷氧基链含有最多12个亚丙氧基单元。

DE-A-22 27 546描述了具有反向氧化烯序列的聚乙烯亚胺以及最初乙氧基化然后丙氧基化的聚乙烯亚胺作为原油乳状液的破乳剂。但是，与本发明的聚亚烷基亚胺相比，这些聚乙烯亚胺具有基于每摩尔可烷氧基化NH基团为至少105摩尔氧化乙烯的太高烷氧基化程度和1.9至4∶1的太高的氧化丙烯∶氧化乙烯摩尔比(或反过来说，0.53至0.25的太小的氧化乙烯∶氧化丙烯摩尔比)。

JP-A-2003-020585描述了在脱墨工艺中使用烷氧基化聚乙烯亚胺。除了优选只被乙氧基化或最初被乙氧基化然后被氧化乙烯/氧化丙烯混合物无规烷氧基化的聚乙烯亚胺外，还公开了基于平均分子量M_w为600且每摩尔可烷氧基化NH基团最初与100摩尔氧化乙烯然后与100摩尔氧化丙烯反应(因此与本发明的聚乙烯亚胺相比同样与大量得多的氧化烯反应)的聚乙烯亚胺的产品。

最后，EP-A-359 034公开了用于非水颜料分散体的制备和稳定化的助剂，其基于至少两种包含聚氧化烯嵌段的聚乙烯亚胺。当使用具有更高级氧化烯外部嵌段的聚乙烯亚胺时，它们总是最初被乙氧基化然后被丁氧基化的化合物，其中一些含有小的中间聚氧化丙烯嵌段。具有内部聚氧化乙烯嵌段和外部聚氧化丙烯嵌段的聚乙烯亚胺总是另外基于每摩尔活性NH基团与至少1摩尔的α-烯烃氧化物(α-C₁₂/C₁₄-，C₁₆/C₁₈-或C₂₀-C₂₈烯烃氧化物)反应。

本发明的目的是提供适合作为衣用洗涤剂和清洁组合物的添加剂以从织物和硬表面上去除油污的聚合物。特别地，聚合物还应该即使在低洗涤温度下也表现出良好的去污作用。