[发明专利]通过钌/四齿配体的络合物进行的酯的氢化

权利要求书

1.使用H₂分子通过氢化反应将含有一个或两个酯官能团或内酯官能团的C₃～C₇₀基质还原成相应的醇或二醇的方法，其特征在于所述方法在碱和至少一种催化剂或预催化剂的存在下进行，所述催化剂或预催化剂为四齿配体的钌络合物形式，其中配位基团由至少一个氨基或亚氨基与至少一个膦基构成。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述催化剂或预催化剂为如下四齿配体的钌络合物形式：其中配位基团由两个氨基或亚氨基与两个膦基构成，并且所述氨基是伯氨基(即NH₂)或仲氨基(即NH)。

3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于所述钌络合物具有下式结构：

[Ru(L4)Y₂]    [Ru(L4)(X)_n(Y)_2-n](Z)_n

   (1)                  (2)

其中L4表示四齿配体，其中配位基团由至少一个氨基或亚氨基与至少一个膦基构成；并且

每个Y同时或各自独立地表示CO、氢原子或卤原子、羟基、或C₁～C₆烷氧基或羧酸根、或BH₄或AlH₄基团；

X表示C₃～C₃₀单膦或溶剂；

Z表示非配位阴离子；以及

n是0、1或2。

4.根据权利要求3的方法，其特征在于所述钌络合物具有下式结构：

[Ru(L4)Y₂]    (1)

其中L4和Y具有权利要求3中指出的含义。

5.根据权利要求3或4的方法，其特征在于L4是下式的配体：

其中，虚线表示单键或双键，如果氮原子属于氨基基团(虚线为单键)，则z为1，或者如果氮原子属于亚氨基基团(一条虚线为双键)，则z为0；

当R²和R³不相连时，它们同时或各自独立地表示非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C₁～C₈烷基或烯基、非强制选择地具有取代基的C₆～C₁₀芳基、或OR²’或NR²’R³’，其中R²’和R³’为C₁～C₈烷基或烯基；或者当连接在同一个P原子上的所述R²和R³相连时，包括连接所述R²和R³的磷原子在内，形成一个具有4～10个原子的非强制选择地具有取代基的饱和或不饱和环；

A表示-(CR⁹₂)_k-基团或非强制选择地具有取代基的联苯基、联萘基、C₅～C₁₂金属茂二基、亚苯基(-C₆H₄-)或亚萘基(-C₁₀H₆-)；

B表示非强制选择地具有取代基的联苯基、联萘基、C₅～C₁₂金属茂二基、亚苯基或亚萘基，或式(i)的基团，

R⁹、R¹⁰和R¹¹不相连时，同时或各自独立地表示氢原子、非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C₁～C₁₀烷基或烯基、或非强制选择地具有取代基的C₆～C₁₀芳基；两个相邻的或取代在同一个碳原子上的R⁹相连时，包括连接所述R⁹的碳原子在内，可形成一个C_5～10的环；在同一个N原子的α位上的R¹⁰基团和R⁹基团可连接在一起形成一个C₄～C₆的饱和或不饱和环；两个相邻的R¹¹基团可连接在一起，包括连接所述R¹¹或R⁹的碳原子在内，形成一个非强制选择地具有取代基的C₅～C₁₀芳环或非强制选择地具有取代基的C₅～C₁₂金属茂二基；并且

k同时或各自独立地为0或1；

并且其中A、B、R²、R³、R⁹、R¹⁰和R¹¹的取代基为一个或两个卤原子、C₁～C₁₀烷氧基、聚亚烷基二醇、卤代烃或全卤代烃、COOR、NR₂、季胺或R基团，其中R是C₁～C₆烷基，或C₅～C₁₂环烷基、芳烷基或芳基，后者可非强制选择地取代有一个、两个或三个卤原子、磺基或C₁～C₈烷基、烷氧基、氨基、硝基、磺基、卤代烃或全卤代烃、或酯基。