[发明专利]通过钌/二齿配体的络合物进行的酯的氢化有效
申请号: | 200680007356.1 | 申请日: | 2006-04-04 |
公开(公告)号: | CN101137601A | 公开(公告)日: | 2008-03-05 |
发明(设计)人: | 莱昂内尔·绍丹;菲利佩·迪波;让-雅克·里德豪泽;帕特里克·怀斯 | 申请(专利权)人: | 弗门尼舍有限公司 |
主分类号: | C07B41/02 | 分类号: | C07B41/02;C07F15/00;C07C29/149 |
代理公司: | 北京三幸商标专利事务所 | 代理人: | 刘激扬 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 瑞士;CH |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 通过 二齿配体 络合物 进行 氢化 | ||
1.使用H2分子通过氢化反应将含有一个或两个酯官能团或内酯官能团的C3~C70基质还原成相应的醇或二醇的方法,其特征在于所述方法在碱和至少一种络合物的存在下进行,所述络合物为二齿配体的钌络合物形式,其中配位基团由一个氨基或亚氨基与一个膦基构成。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于所述氨基是NH2或NH基。
3.根据权利要求1或2的方法,其特征在于所述钌络合物为式(1)的络合物,
[Ru(L2)b(L’)aY2] (1)
其中L2表示C4~C40的二齿配体,其中配位基团由一个氨基或亚氨基与一个膦基构成;
L’表示C3~C70的单膦或溶剂分子;
b是1且a是1或2,或者b是2且a是0;并且
每个Y同时或各自独立地表示CO、氢原子或卤原子、羟基、BH4或AlH4基团或C1~C6烷氧基或羧酸根。
4.根据权利要求3的方法,其特征在于所述钌络合物为式(2)的络合物,
[Ru(L2)2Y2] (2)
其中L2和Y具有权利要求3中所指的含义。
5.根据权利要求3或4的方法,其特征在于L2是具有如下化学式之一的化合物:
其中虚线表示单键或双键;
当碳-氮键连同虚线一起表示单键或双键时,z分别是0或1;
R1表示氢原子、非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C1~C10烷基或烯基;
当R1’和R1”不相连时,它们表示氢原子、非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C1~C9烷基或烯基、或非强制选择地具有取代基的C6~C10芳基;当所述R1’和R1”相连时,包括连接所述R1’和R1”的碳原子在内,形成一个具有5~12个原子的非强制选择地具有取代基的饱和或不饱和环;
当R2和R3不相连时,它们同时或各自独立地表示非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C1~C8烷基或烯基、非强制选择地具有取代基的C6~C10芳基、或OR2’或NR2’R3’,其中R2’和R3’为C1~C8烷基或烯基; 当所述R2和R3相连时,包括连接所述R2和R3的磷原子在内,形成一个具有5~10个原子的非强制选择地具有取代基的饱和或不饱和环;
R6和R7同时或各自独立地表示氢原子、非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C1~C10烷基或烯基、非强制选择地具有取代基的C6~C10芳基、或OR4’或NR4’R5’,其中R4’和R5’为直链、支化或环状的C1~C10烷基或烯基;R6与R1相连或R6与R1”可相连,包括分别连接所述R6或R1或R1”的碳原子和氮原子在内,形成一个具有5~10个原子的非强制选择地具有取代基的并且非强制选择地具有一个或两个另外的氮原子或氧原子的饱和或不饱和杂环;并且
Q表示:
-式(i)的基团,
其中n是1~4的一个整数,并且
R4和R5同时或各自独立地表示氢原子、非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C1~C10烷基或烯基、非强制选择地具有取代基的C6~C10芳基、或OR4’或NR4’R5’,其中R4’和R5’为直链、支化或环状的C1~C10烷基或烯基;两个不同的R4和/或R5相连时,包括连接所述R4或R5中每一个的碳原子在内,可形成一个非强制选择地具有取代基的C5~C10饱和环;或
-式(ii)的基团,
其中n是2~4的一个整数,并且
两个不同的相邻R4基团相连,包括连接每一个所述R4的碳原子在内,形成一个非强制选择地具有取代基的C5~C10芳环或非强制选择地具有取代基的C5~C12金属茂二基;或
三个不同的相邻R4基团相连,包括连接每一个所述R4的碳原子在内,形成一个非强制选择地具有取代基的萘环;
并且,R1’、R1”、R1~R7和Q的取代基为一个或两个卤原子、C1~C10烷氧基或聚亚烷基二醇基团、卤代烃或全卤代烃、COOR、NR2、季胺或R基团,其中R是C1~C6烷基,或C5~C12环烷基、芳烷基或芳基,后者可非强制选择地取代有一个、两个或三个卤原子、磺基或C1~C8烷基、烷氧基、氨基、硝基、磺基、卤代烃或全卤代烃、或酯基。
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