[发明专利]Mo－O－K基催化剂、其制备方法及其在甲硫醇合成中的应用

说明书

技术领域

本发明涉及用于从高H₂S含量的合成气合成甲硫醇的Mo-O-K基催化剂的制备方法以及所述催化剂。

背景技术

作为生产甲硫氨酸、杀虫剂和医药的重要化学原料，甲硫醇主要通过硫化氢与甲醇的反应来制备。例如，美国专利申请856,232公开了基于硫化氢与甲醇或二乙醚之间反应的甲硫醇合成方法；法国专利申请93,112,491公开了基于甲基硫醚与氢气在过渡金属催化剂上的反应的制备方法；EP167,354公开了在二氧化钛载体和NiO或MoO₃活性组分上硫化氢与一氧化碳反应的合成路径；中国专利CN98118186.4和CN98118187.2公开了两种从高H₂S含量的合成气合成甲硫醇的催化剂，其中由前体K₂MoS₄或(NH₄)₂MoS₄加上一种钾盐形成活性组分Mo-S-K；中国专利申请200310100496.1和200310100495公开了两种用于甲硫醇合成的Mo-O-K/SiO₂催化剂，其中助催化剂来自Co、Ni、Fe、Mn的氧化物或者La、Ce的稀土氧化物，Mo-O-K基活性组分由前体K₂MoO₄或(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O加上一种钾盐形成。

发明内容

本发明的目的是制备高活性和选择性的催化剂，该催化剂用于从高H₂S含量的合成气一步合成甲硫醇。

具体实施方式

根据本发明的催化剂包括活性组分、活性助催化剂(promoter)和载体材料。所述活性组分是Mo-O-K基化合物，其前体是由K₂MoO₄表示的钼酸钾或由MoO₃表示的(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O加上一种由K₂O表示钾盐，或者MoO₃加上一种钾盐，所述钾盐是选自K₂CO₃、KOH和CH₃COOK或者任何其它的作为K₂O前体的含钾的盐中的至少一种。所述助催化剂是由TeO₂和H₆TeO₆表示的含Te化合物，或者任何其它的作为TeO₂前体的含Te盐或化合物，例如所述酸的钾盐。所述载体优选是SiO₂或者氧化物载体，例如TiO₂、ZrO₂、Al₂O₃、Al₂O₃-SiO₂、沸石、纯的所述金属氧化物或者它们的混合物。对于催化剂TeO₂-K₂MoO₄/SiO₂(从K₂MoO₄制备)，重量比是TeO₂/K₂MoO₄/SiO₂＝(1-20)/(1-50)/100，更优选(3-12)/(15-30)/100；对于催化剂TeO₂-K₂MoO₄/SiO₂(从(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O和含钾的盐制备)，重量比是TeO₂/MoO₃/K₂O/SiO₂＝(1-20)/(1-50)/(1-50)/100，更优选(3-12)/(15-30)/(8-20)/100。