[发明专利]一种超低硫汽油的制备方法无效

专利信息
申请号: 200610011979.8 申请日: 2006-05-25
公开(公告)号: CN101077982A 公开(公告)日: 2007-11-28
发明(设计)人: 李灿;吕宏缨;景飞;蒋宗轩;高金波 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C10G27/12 分类号: C10G27/12
代理公司: 中科专利商标代理有限责任公司 代理人: 周长兴
地址: 116023*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 超低硫 汽油 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种超低硫汽油的生产方法。

背景技术

随着人们环保意识的加强,汽车尾气排放污染的问题越来越受到重视。各国政府组织相继制定了新的环境法规,规定了各类燃料油的新标准,对其中硫含量苯含量、芳烃含量、烯烃含量都进行了严格的限制。特别是硫含量,以汽油为例,美国从八十年代末期执行的硫含量标准是1000ppm,于1995年硫含量标准已下降到低于330ppm,在2006年的硫含量要降至30ppm以下;欧洲已从1989年的1000ppm下降到目前的低于50ppm。德国在2001年11月通过立法,将汽油和汽油中的硫含量限制在10ppm。日本已从1993年的2000ppm下降到1997年的低于500ppm。而我国目前的汽油中硫的标准是低于800ppm,与上述国家相比,存在着非常大的差距。

目前,脱除汽油中的含硫化合物仍然采用传统的加氢脱硫(HDS)方法。例如CN1244568A和CN1244569A。但汽油中存在大量烯烃(约10-35%体积比),在汽油的加氢脱硫过程中必然伴随着烯烃的饱和,从而导致辛烷值的显著降低和氢耗的大量增加,这样使HDS在技术上具有很大困难。

近年来,作为HDS的一个替代方法,选择氧化脱硫(ODS)以其温和的操作条件和低投资、低成本引起了人们的高度重视。UOP公司的专利USP 6,368,495公开了一种氧化/分解组合脱硫技术,先将油品中的含硫有机化合物氧化为砜,然后再将被氧化的有机硫物种催化分解为碳氢部分和硫的化合物(如SO2),但该过程中砜的分解需在较高的温度和压力下进行,不利于降低操作成本,且所得油品不能满足超低硫汽油的要求。

发明内容

本发明的目的是提供一种超低硫汽油的制备方法。本发明采用催化氧化的方法,在乳液体系中用30%过氧化氢溶液将汽油中的有机硫化物选择性的氧化为可溶于水的产物而从油品中除去,从而达到降低硫含量的目的。

为实现上述目的,本发明提供的超低硫汽油的制备方法,主要步骤为:

a)将汽油与组成为Qn+Hm[ABXOY](m+n)-的催化剂以及过氧化氢溶液混合,催化剂∶汽油中有机硫化合物∶过氧化氢=1∶80-100∶800-1000(摩尔比),反应温度40-60℃,时间1-2小时,将存在于汽油中的有机硫化物转化为二氧化硫和砜,即得到含硫量<50ppm的氧化汽油;

b)将催化剂从氧化汽油中过滤分离出来,回收该催化剂;

c)用水充分洗涤氧化汽油后,除去其中的砜;

所述催化剂Qn+Hm[ABXOY](m+n)-中:Q+为季铵盐阳离子;A为阳离子P或/和Si,优选P;B为金属元素W;1≤x≤12,4≤y≤40,m+n≤12。

所述的制备方法,其中汽油是指催化裂化汽油(FCC)或直馏汽油。

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