[发明专利]含有颜料－聚合物混杂物的含水涂纸浆液

说明书

本发明涉及包含以下组分的含水涂纸浆液(paper coating slip)：

-作为粘合剂的有机聚合物，和无机颜料，其中所述粘合剂是至少部分地以颜料-聚合物混杂物(hybrid)的形式存在，在所述颜料-聚合物混杂物中粘合剂以化学或物理方式结合到无机颜料上。

涂纸浆液基本上含有颜料和粘合剂。粘合剂用于将颜料固定在纸上，并确保在所得涂层中的粘结。

在印刷过程中，例如在胶版印刷机中，高的拉伸力施加到涂层纸上，这是由于印刷油墨的高粘度。涂层纸抵抗这些力的抗性被称为抗起毛性(pick resistance)。根据湿度状态来区分干抗起毛性和湿抗起毛性。

无机颜料和有机聚合物的复合颗粒公开在WO 93/12183中；这些复合颗粒用于油漆中。

WO 01/00712和WO 01/00713公开了含有有机颜料和有机聚合物的复合颗粒的无水涂纸浆液。

颜料-聚合物混杂物和它们的制备方法描述在专利申请FR 04 07 806中(Omya，申请日2004年7月13日)。

在目前已知的涂纸浆液的情况下，粘合剂的粘合力和进而抗起毛性仍然是不足的。

所以，本发明的目的是提供具有改进的抗起毛性的涂纸浆液。

因此，发现了在开头所述的涂纸浆液。

涂纸浆液的基本组分是粘合剂。合适的粘合剂是天然聚合物和合成聚合物。合适的天然聚合物例如是淀粉。

合适的合成聚合物特别是可以通过烯属不饱和化合物(单体)的自由基聚合获得的聚合物。

粘合剂优选是包含至少40重量％、优选至少60重量％、特别优选至少80重量％的所谓主要单体的聚合物。

主要单体选自(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯，包含至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯，具有至多20个碳原子的乙烯基芳族化合物，烯属不饱和腈，乙烯基卤化物，含有1-10个碳原子的醇的乙烯基醚，具有2-8个碳原子和1或2个双键的脂族烃，或这些单体的混合物。

例如，可以提到具有C₁-C₁₀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己基酯。

特别是，(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也是合适的。

具有1-20个碳原子的羧酸的乙烯基酯例如是月桂酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、叔碳酸乙烯基酯和乙酸乙烯基酯。

合适的乙烯基芳族化合物是乙烯基甲苯、α-和p-甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯和优选苯乙烯。腈的例子是丙烯腈和甲基丙烯腈。

乙烯基卤化物是被氯、氟或溴取代的烯属不饱和化合物，优选氯乙烯和偏二氯乙烯。

例如，乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚可以作为乙烯基醚提到。优选的是包含1-4个碳原子的醇的乙烯基醚。

作为具有2-8个碳原子和1或2个烯属双键的烃，可以提到乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。

优选的主要单体是(甲基)丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯，以及所述(甲基)丙烯酸烷基酯与乙烯基芳族化合物(特别是苯乙烯)的混合物(包含这些主要单体的聚合物一起简称为聚丙烯酸酯)，或者具有2个双键的烃，特别是丁二烯，或者这些烃与乙烯基芳族化合物(特别是苯乙烯)的混合物(包含这些主要单体的聚合物一起简称为聚丁二烯)。

在脂族烃(特别是丁二烯)与乙烯基芳族化合物(特别是苯乙烯)的混合物的情况下，其比例可以是例如10∶90至90∶10，特别是20∶80至80∶20。

除了主要单体之外，聚合物可以含有具有至少一个酸基的单体(简称为酸单体)，例如具有羧基、磺基或膦酸基团的单体。羧基是优选的。例如，可以提到丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸。

上述的其它单体是例如含有羟基的单体，特别是(甲基)丙烯酸C₁-C₁₀羟基烷基酯和(甲基)丙烯酰胺。

在聚丁二烯的情况下，特别优选的聚合物相应地由以下组分组成：

10-90重量％、优选20-70重量％的具有2个双键的脂族烃，特别是丁二烯，

10-90重量％、优选30-80重量％的乙烯基芳族化合物，特别是苯乙烯，

0-20重量％、优选0-10重量％的酸单体，

0-20重量％、优选0-10重量％的其它单体；或者

在聚丙烯酸酯的情况下，由以下组分组成：