[发明专利]用于不对称催化的新型二氮杂磷杂环戊烷配体

权利要求书

1.用于使烯烃发生选自加氢甲酰基化、氢氰化、氢羧基化和加氢酯化的不对称反应的方法，其在作为催化剂的式(1)的双(二氮杂磷杂环戊烷)配体的过渡金属配合物或其相反对映体的存在下进行，其中(a)桥接是连接基团，选自取代和未取代的烷基、取代和未取代的烯基、取代和未取代的芳基、取代和未取代的杂环基、以及取代和未取代的二茂铁基；(b)W在每种情况下独立地选自取代和未取代的芳基和杂芳基、取代的和未取代的环烷基、取代和未取代的杂环基、以及取代和未取代的烷基；(c)T在每种情况下独立地选自-C(O)OR³、-C(O)NR⁴R⁵、-C(O)N(R⁴)OR⁵、OR³、NR⁴R⁵、取代和未取代的唑、取代和未取代的噁唑啉、取代和未取代的噁唑烷、以及取代和未取代的烷基；(d)R¹和R²独立地选自H、取代和未取代的烷基、取代和未取代的环烷基、以及取代和未取代的芳基；或R¹和R²可以连接在一起形成取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烷基、或取代或未取代的环烯基；(e)R³、R⁴和R⁵各自独立地选自-H、取代和未取代的烷基、取代和未取代的芳基、取代和未取代的芳烷基、取代和未取代的杂环基、取代和未取代的杂环基烷基；或R⁴和R⁵可以连接在一起形成非芳族的杂环基；和(f)虚线在每种情况下代表任选的附加键，使得在C(R¹)和C(R²)之间存在碳-碳单键或双键

2.根据权利要求1所述的方法，其中过渡金属选自铑、钌、铱、钯、钴、铂、镍、铁和锇。

3.根据权利要求2所述的方法，其中过渡金属为铑。

4.根据权利要求1所述的方法，其中不对称反应是加氢甲酰基化反应或氢氰化反应。

5.根据权利要求4所述的方法，其中该反应是烯烃的不对称加氢甲酰基化反应，配合物是铑配合物。

6.根据权利要求5所述的方法，其包括前手性烯烃的对映体选择性加氢甲酰基化。

7.根据权利要求5所述的方法，其包括富含对映体的手性烯烃的非对映体选择性加氢甲酰基化。

8.根据权利要求6所述的方法，其中烯烃是α-烯烃。

9.根据权利要求8所述的方法，其中该反应中制成的支化醛的对映体过量(ee)为至少60％。

10.根据权利要求9所述的方法，其中支化醛的ee为至少80％。

11.根据权利要求8所述的方法，其中支化∶线型醛产品的比率为至少3∶1。

12.根据权利要求9所述的方法，其中支化∶线型醛产品的比率为至少8∶1。

13.根据权利要求8所述的方法，其中α-烯烃选自苯乙烯、乙酸乙烯酯或烯丙基腈。

14.根据权利要求5所述的方法，其进一步包括使醛产品衍生化。

15.根据权利要求14所述的方法，其中衍生化反应包括氧化、还原、氨基化、烯化、缩合、酯化、烷基化、芳基化或酰化反应。

16.根据权利要求1所述的方法，其中配合物在使用之前预先形成并分离，或在随后在反应器中与进行反应的底物合并的溶液中预先形成，或在反应过程中原位生成。

17.根据权利要求16所述的方法，其中配合物在随后在反应器中与进行反应的底物合并的溶液中预先形成。

18.根据权利要求1所述的方法，其中化合物(1)中的P-桥接-P选自式(2)至(7)，其各自可以任选被取代；(3)中的n范围为0-5；(6)中的X是O或N-烷基

19.根据权利要求18所述的方法，其中P-桥接-P是式(2)。

20.根据权利要求18所述的方法，其中P-桥接-P是式(3)，且n是1。