[其他]重整生成油加氢精制工艺

说明书

本发明介绍了一种重整生成油的加氢精制工艺，所说生成油的溴价为１．５０克溴／１００克，芳烃含量为４２．７９重％，反应温度为２００－３００℃，反应氢分压为５－２０公斤／平方厘米，液体空速为６－２０时↑［－１］，氢／油体积比为２００－１０００，采用含Ｐｄ０．１５－０．６重％（最好为０．２－０．４重％）的薄壳型条状Ｐｄ－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］催化剂，加氢精制后的生成油溴价小于０．０２克溴／１００克，芳烃基本无损失。所说的催化剂活性高，选择性好，使用寿命长。

本发明属于烃油加氢精制工艺，更具体地说涉及一种重整生成油的加氢精制工艺。

石脑油馏分经铂重整生成的烃油中富含芳烃及溶剂油的馏分，同时也含有少量烯烃。要想得到合格的产品芳烃及溶剂油，必须对重整生成油进行加氢精制以饱和所说的烯烃。这一加氢工艺既要求深度脱除烯烃（溴价＜0.1克溴/100克），又要求不对目的产品芳烃加氢或最大限度地减少其加氢损失。目前，工业上采用Fe-Mo、Co-Mo或Ni-Mo催化剂在较高的反应温度（300-320℃）和较低的液体空速（2-3时^-1）下，要达到上述要求也较为困难，并且催化剂装量多，成本高，反应器结构复杂。另外，硫化物催化剂再生时放出SO₂会污染昂贵的重整反应器中的铂系催化剂，系统中的水-氯平衡也不容易调解。Исаев等（Hефтенереработка ИНефтехимия，1977，№6Pq-11）曾使用铂催化剂于空速6时进行重整生成油加氢精制，在运转初期，生成油的溴价可达0.007克溴/100毫升，芳烃损失也只有0.6%，但长期运转后，催化剂的选择性就会下降，所以该作者认为，必须进一步寻找活性高、选择好的催化剂。我国发明专利申请公开说明书CN85100215中提到一种用于重整抽余油加氢精制的催化剂，它由0.02-0.2重%的Pt或Pd担载在γ-Al₂O₃上构成，这篇未经审定的申请文件提到：“催化剂活性高，在缓和条件下可使抽余油的烯烃全部加氢饱和，在常压和200℃左右对苯和甲苯有加氢活性…因此该催化剂不仅可用于抽余油的加氢精制，还可用于重整生成油的加氢精制…”既然在200℃左右对芳烃有加氢活性，所以超过200℃压力升高，开始对芳烃有加氢活性的温度也随之降低，实际可能应用的加氢精制的压力受重整反应压力的制约，一般为20公斤/厘米²左右，所以加压下加氢精制开始对芳烃有加氢活性的温度必然比200℃还要低;因此，该催化剂在高于200℃可用于重整生成油的推论是不成立的。

本发明的目的是开发一种稀烃加氢深度高、芳烃加氢损失少、并能长期稳定运转的重整生成油加氢精制工艺。

本发明的主要技术特征在于采用一种活性金属Pd的含量的0.15重%以上的Pd-Al₂O₃薄壳型条状催化剂，在一定的反应压力下把反应温度提高到200℃以上，在重整反应器中经高温裂解生成的重组分不致沉积在催化剂表面，从而实现了烯烃加氢深度高，芳烃几乎无加氢损失的稳定长期运转。

一种重整生成油的加氢精制工艺，其特征在于所说的生成油的溴价为0.5～8克溴/100克，芳烃含量为35-55重%，反应温度为200-300℃，反应氢分压为5-20公斤/厘米²，液体空速为6-20时^-1，氢/油体积比为200-1000，采用含Pd0.15-0.6重%（对载体）的薄壳型条状Pd-Al₂O₃催化剂，加氢精制后的生成油溴价小于0.02克溴/100克，芳烃损失小于0.5重%。

所述催化剂中Pd的含量可以是0.15-0.6重%（对载体），最好是0.2-04重%（对载体），载体为市售的γ-Al₂O₃（表面积约为200m²/g）、条状、断面为三叶草形，最大断面直径为1.2毫米，孔体积为0.45毫升/克，可几孔径45埃，由长岭炼油厂生产，催化剂的制备方法与普通薄壳型贵金属催化剂相同，其步骤参看Usup2475155。