[发明专利]邻或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯、合成方法及其应用

说明书

技术领域

本发明是合成一系列新化合物并应用于除草，进一步说是合成了一系列邻位或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯及其应用于除草的用途。

背景技术

杂草同农作物争夺阳光，水分及养分，严重地影响了农作物的生长与发育，降低了作物的产量和质量，许多杂草还是病菌，病毒和害虫的宿主，因此，防除杂草是保证农作物增产的重要条件。其他，如排灌系统，航道，机场，油田，工业园区，道路二旁等处理，杂草也会碍安全生产和环境。使用除草剂能大大减少防除杂草的时间，劳力和成本。新型高效、低毒除草剂是当前农药研究的一个重要方面，当前世界生产的除草剂多达三百种以上，农田化学除草率在80％以上，我国生产的品种只有几十种。因此开发有自主知识产权的新型除草剂是我国农药工业的重要任务。

发明内容

本发明目的是提供一种邻位或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯。

本发明的另一目的是提供一种邻位或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法。

本发明的目的还提供一种上述邻位或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯作为除草剂的用途。本发明的一系列邻位或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯化合物的生测试验表明具有除草活性。

本发明的邻位或对位三氟甲基芳香类磷酸酯的结构式如下：

            o或p-CF₃-Ar(R²)(X)OP(O)(OR)(OR¹)其中R或R¹＝H、C_1-4的烷基。Ar＝苯基，杂环，稠环；X＝卤素、C_1-4的烷基、C_1-4的烷氧基、苯基、CN、C_1-5的酯基或三氟甲基；R²＝H或C_1-3的烷基。

本发明提供的一种邻位或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法，以对位三氟甲基取代的苯基磷酸酯为例，其合成路线如下：

本发明的邻位或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法，可以通过下述的步骤：

在有机溶剂中和-5℃至10℃下，R²Ph(X)OH，NaOH，NaI和NaOCl的摩尔比为1∶0.8-2∶0.8-2∶0.8-2时反应1-5小时生成化合物o或p-I(R²)Ph(X)OH；

上述的反应产物o或p-I(R²)Ph(X)OH、溴苄和K₂CO₃摩尔比为1∶1-2∶1-5时，在有机溶剂中和室温至80℃下反应5-15小时生成化合物o或p-I(R²)Ph(X)OBn；

在非质子极性有机溶剂中和50℃至回流温度下，化合物o或p-I(R²)Ph(X)OBn、FO₂SCF₂COOMe和CuI摩尔比为1∶1.5-5∶1-4时反应10-24小时形成化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OBn；所述的非质子极性有机溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、乙腈等。

化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OBn和HCOONH₄的摩尔比为1∶5-15，化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OBn与Pd/C的重量比为0.01-10％时，在有机溶剂中和回流温度下反应0.1-1小时形成o或p-CF₃(R²)Ph(X)OH；

化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OH、ClPO(OR)(OR¹)和Et₃N的摩尔比为1∶1-1.5∶0-5时，在室温下反应0.1-5小时生成化合物o或p-CF₃-Ar(R²)(X)OP(O)(OR)(OR¹)。反应中加入Et₃N有利于反应的进行，所以，化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OH，ClPO(OCH₃)₂，和Et₃N的摩尔比1∶1-1.5∶1-5为好。