[发明专利]邻或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯、合成方法及其应用无效
申请号: | 01126318.0 | 申请日: | 2001-07-20 |
公开(公告)号: | CN1332170A | 公开(公告)日: | 2002-01-23 |
发明(设计)人: | 丁贻祥;何艳涛 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07F9/09 | 分类号: | C07F9/09;A01N57/10 |
代理公司: | 上海华东专利事务所 | 代理人: | 邬震中 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 对位 甲基 取代 磷酸酯 合成 方法 及其 应用 | ||
1,一种邻或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯,其分子式如下:
o或p-CF3-Ar(R2)(X)OP(O)(OR)(OR1)其中R或R1=H、C1-4的烷基。Ar=苯基,杂环,稠环;X=卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、苯基、CN、C1-5的酯基或三氟甲基;R2=H或C1-3的烷基。
2,如权利要求1所述的一种邻或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法,其特征是通过下述步骤:
在有机溶剂中和-5℃至10℃下,R2Ph(X)OH,NaOH,NaI和NaOCl的摩尔比为1∶0.8-2∶0.8-2∶0.8-2时反应1-5小时生成化合物o或p-I(R2)Ph(X)OH;
上述的反应产物o或p-I(R2)Ph(X)OH、溴苄和K2CO3摩尔比为1∶1-2∶1-5时,在有机溶剂中和室温至80℃下反应5-15小时生成化合物o或p-I(R2)Ph(X)OBn;
在非质子极性有机溶剂中和50℃至回流温度下,化合物o或p-I(R2)Ph(X)OBn、FO2SCF2COOMe和CuI摩尔比为1∶1.5-5∶1-4时,反应10-24小时形成化合物o或p-CF3(R2)Ph(X)OBn;
化合物o或p-CF3(R2)Ph(X)OBn和HCOONH4的摩尔比为1∶5-15,化合物o或p-CF3(R2)Ph(X)OBn与Pd/C的重量比为0.01-10%时,在有机溶剂中和回流温度下反应0.1-1小时生成o或p-CF3(R2)Ph(X)OH;
化合物o或p-CF3(R2)Ph(X)OH、ClPO(OR)(OR1)和Et3N的摩尔比为1∶1-1.5∶0-5时,在室温下反应0.1-5小时生成化合物o或p-CF3-Ar(R2)(X)OP(O)(OR)(OR1);
上述的分子式内Ar、R、R1、R2和X如权利要求1所述,Bn是苄基。
3,如权利要求1所述的一种邻或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法,其特征是其中化合物o或p-CF3(R2)Ph(X)OH,ClPO(OCH3)2,和Et3N的摩尔比为1∶1-1.5∶1-5。
4,如权利要求3所述的一种邻或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法,其特征是所述的有机溶剂是极性溶剂。
5,如权利要求3所述的一种邻或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法,其特征是所述的非质子极性有机溶剂是二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺或乙腈。
6,如权利要求所述的一种邻或对位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的用途,其特征是用于除草剂。
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