[发明专利]以共接枝的金属茂聚乙烯为主要成分的共挤出粘合剂

说明书

本发明涉及以共接枝的金属茂聚乙烯为主要成分的共挤出粘合剂，还涉及它们用于制备多层结构以及所得到的结构。

现有技术EP802207已经描述过以共接枝的金属茂聚乙烯和聚丙烯为主要成分的粘合剂。在该现有技术中，共接枝一种含有至少一种聚乙烯和至少一种聚丙烯的混合物，以便通过在接枝自由基引发剂作用下聚丙烯粘度降低来补偿聚乙烯粘度的增加。这与本发明没有关系，本发明是共接枝两种聚乙烯混合物。

现有技术WO97/27259描述了由下面成分组成的一种粘合剂：(a)HDPE、LLDPE、VLDPE或LDPE类型聚乙烯，(b)5-35％接枝金属茂聚乙烯和(c)0-35％弹性体，金属茂聚乙烯没有被共接枝。

这些粘合剂没有足够的热稳定性，特别是包含这些粘合剂的多层包装物不能很好地承受热处理和温度应力，例如像巴氏灭菌和热焊接。

本发明的粘合剂的优点在于它们能够很好地耐受这些热处理和各种不同类型的温度应力。本发明粘合剂的另一个优点涉及它们的制备。这些粘合剂往往通过在熔融态接枝和在熔融态混合来制备，并且在挤出机或任可其它相当设备的出口处以颗粒形式回收，申请人发现这种颗粒化作用比上述现有技术的粘合剂要容易得多。

本发明涉及一种共挤出粘合剂，它含有

-5-35份共聚物(A)，其本身由80-20份密度在0.865和0.915之间的金属茂聚乙烯(A1)和20-80份非金属茂聚乙烯LLDPE(A2)的混合物组成。(A1)和(A2)的混合物通过不饱和羧酸，即接枝单体共接枝，和

-95-65份的选自均聚或共聚的聚乙烯和弹性体的聚乙烯(B)；

(A)和(B)的混合物是这样：

接枝的不饱和羧酸含量是30至10⁵ppm,

MFI，即熔融态流动指数(标准ASTMD 1238：于190℃，在负载2.16kg下)是0.1-10g/10分钟。

根据该粘合剂的一个实施方案，聚乙烯(A2)的密度在0.900和0.950之间。

根据该粘合剂的一个实施方案，接枝单体的比例是以共接枝A1和A2混合物的重量计为600至5000ppm。

根据该粘合剂的一个实施方案，聚乙烯(B)是密度在0.910至0.935之间的LLDPE。

本发明还涉及一种由80-20份密度在0.865和0.915之间的金属茂聚乙烯(A1)和20-80份非金属茂聚乙烯LIDPE(A2)的混合物组成的共挤出粘合剂，该(A1)和(A2)混合物是通过不饱和羧酸共接枝的；该(A1)和(A2)的混合物是这样的：-接枝的不饱和羧酸含量是30至10⁵ppm；-MFI，即熔融态流动指数(标准ASTMD1238：于190℃，在负载2.16kg下)是0.1-10g/10分钟。

本发明还有一个的目是一种多层结构，该结构包括一层含有前述权利要求中任一项权利要求所述的粘合剂的层，和直接与其相连的层(E)，所述层(E)是：-含氮或含氧的极性树脂，例如聚酰安树脂，脂肪族聚酮树脂，乙烯和乙酸乙烯酯皂化共聚物树脂(EVOH)或聚酯树脂；或者-金属。

根据该结构的一种实施方案，直接与粘合剂一侧连接的是一层聚烯烃(F)，或者一层选自层(E)树脂的树脂层，或者一金属层。

本发明还有一个的目是由如上所述结构制成的刚性中空体。

本发明还涉及一种结构，该结构分别包括一层聚烯烃(F)，一层如上定义的粘合剂，一层聚酰胺树脂或乙烯和乙酸乙烯酯皂化共聚物树脂(EVOH)，一层如上定义的粘合剂和一层聚烯烃(F)。

这些结构用于制备柔性或刚性包装物，例如袋，瓶或容器。这些包装物可以采用共挤出，层压或吹塑共挤出方法制备。

本发明还用于共挤出的管和用于机动车辆的多层燃料箱。

现在详细描述本发明。

关于(A1)，术语“金属茂聚乙烯”是指通过在单位点(monosite)作用催化剂的存在下，由乙烯与α-烯烃共聚合获得的聚合物，其中所述α-烯烃例如是丙烯，丁烯，己烯或辛烯，所述催化剂一般由一个金属原子和两个连接该金属的环烷基分子组成。 所述金属例如可以是锆或钛。更具体地说，所述金属茂催化剂一般由两个与所述金属连接的环戊二烯环组成。这些催化剂常常与作为助催化剂或活化剂的铝氧烷(aluminoxane)，优选地甲基铝氧烷(MAO)一起使用。铪也可以用作固定环戊二烯的金属。其它金属茂可以包括IVA,VA和VIA族的过渡金属。也可以使用镧系的金属。