[发明专利]生产醛的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种生产醛的方法，更具体地说，本发明涉及一种通过1，2-二醇(连二醇)的氧化裂解生产相应醛的方法。

背景技术

使用高碘酸或四乙酸铅的方法是已知的通过1，2-二醇的氧化裂解形成相应醛的方法。然而，由于氧化剂不溶解于有机溶剂中，使用高碘酸的方法仅能够应用于窄的范围。此外，上述方法需要大量含碘或铅的化合物，需要复杂的后处理，从资源和环境问题的观点上看是不合乎需要的。

另一方面，采用使用氧气作为氧化剂的催化氧化方法作为不使用大量卤素化合物或金属化合物的氧化反应物的方法。然而，通过使用氧气氧化裂解1，2-二醇有效地得到相应醛的方法很少。

发明公开

因此，本发明的目的是提供通过使用氧气氧化裂解1，2-二醇有效地得到相应醛的方法。

为实现上述目的进行深入细致研究后，本发明人发现使用承载于载体上的含有钌化合物的催化剂能够通过1，2-二醇的氧化裂解得到相应的醛，在这些发现的基础上完成了本发明。

具体地说，本发明提供一种生产醛的方法。该方法包括在承载于载体上的钌催化剂存在下使1，2-二醇与氧气反应氧化裂解连接羟基的两个碳原子之间的键的步骤，从而得到相应的醛。载体包括例如活性碳。有机钌配合物等可用作承载于活性碳上的催化组分。

实施本发明最佳方式

[承载于载体上的钌催化剂]

就含有承载于载体上的钌催化剂来说，承载于载体上的钌催化剂没有特殊的限制。本发明说明书中使用的术语“钌化合物”还包括元素钌。钌化合物包括，但不限于，金属钌、氧化钌、硫化钌、氢氧化钌、氟化钌、氯化钌、溴化钌、碘化钌、硫酸钌、钌酸或其盐(例如钌酸铵)、过钌酸或其盐(例如过钌酸四丙基铵)、无机钌配合物[例如，卤化羟合钌(例如氯化羟合钌)、卤化六胺合钌(例如氯化六胺合钌)、亚硝酰合钌、六卤合钌酸或其盐(例如六氯合钌酸钠)]和其它无机化合物、氰化钌、有机钌配合物[例如十二羰基合三钌(O)、二羰基·三(三苯基膦)合钌(Ⅱ)、二乙酸根·二羰基·二(三苯基膦)合钌(Ⅱ)、二氯·三(三苯基膦)合钌(Ⅱ)、二氢·四(三苯基膦)合钌(Ⅱ)、二氯·二(乙腈)·二(三苯基磷)合钌(Ⅱ)、二茂合钌]和其它有机化合物。

钌可以具有0-8的任何化合价，钌的化合价优选是0-4，其中通常优选化合价2。

优选的钌化合物包括金属钌、过钌酸或其盐和钌配合物。其中金属钌和钌配合物通常是优选的，其中有机钌配合物，尤其是含有膦，例如三苯基膦作为配体的有机钌配合物[例如二氯·三(三苯基膦)合钌(Ⅱ)]是尤其优选的，这些钌化合物中每种可以单独或连接使用。

载体包括用于承载催化剂的常规载体，例如氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝、沸石、氧化钛、氧化镁和其它无机金属氧化物以及活性碳。其中从催化活性考虑优选活性碳，由各种材料(例如植物、矿物或树脂材料)得到的活性碳可用作活性碳。活性碳可以是任何气体活性碳或化学活性碳。载体具有例如约10-3000m²/g，优选约50-3000m²/g的比表面积。

所承载的钌化合物的量是例如相对于载体的重量，按重量计约0.1-50％，优选按重量计约1-20％，更优选按重量计约2-10％。催化剂可通过常规技术，例如浸渍、沉淀或离子交换制备。

关于每1摩尔反应物1，2-二醇的钌化合物，承载于载体的钌催化剂的数量是例如约0.001-1摩尔，优选约0.01-0.6摩尔，更优选约0.02-0.4摩尔。

在本发明中，碱可用作促进剂(助催化剂)。在某些情况下，同时使用碱会改善反应速率或反应选择性。使用碱尤其能够明显提高环状1，2-二醇的氧化的反应速率。这种碱包括，例如碱金属(例如钠和钾)氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，碱土金属(例如镁和钙)的氢氧化物和碳酸盐和其它无机碱，三乙胺、哌啶、N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷、N，N-二甲基苯胺和其它胺，吡啶、喹啉和其它芳香含氮杂环化合物和其它有机碱。优选的碱包括碱金属的碳酸盐和碳酸氢盐，和碱土金属的碳酸盐，其中碳酸钾和其它碱金属碳酸盐是尤其优选的。

每1摩尔反应物1，2-二醇，碱的用量是例如约0.001-1摩尔，优选约0.005-0.2摩尔，更优选约0.01-0.1摩尔。

[1，2-二醇]