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[发明专利]一种氧化锌烟尘深度、短流程提锗的方法-CN202311147689.6在审
发明人：杨坤;戴劼;张利波;洪岩;宋雷婷 -专利权人：昆明理工大学
申请日： 2023-09-07 - 公布日： 2023-10-13 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明公开了一种氧化锌烟尘深度、短流程提锗的方法，本发明主要包括烟尘矿浆两段酸浸、酸浸渣洗涤、洗涤渣碱浸、酸浸液单宁沉锗、单宁渣硫酸净化、净化渣焙烧、锗精矿浸出、浸出液水解8个工序。烟尘两段酸浸中易浸出锗浸出，洗涤渣碱浸中难浸出锗浸出，单宁渣硫酸洗涤可有效去除Fe、Sb杂质，碱浸出可选择性高效提取锗精矿中锗，随后利用硫酸中和水解生成GeO2本发明烟尘中锗的提取可以达到95%。
一种氧化锌烟尘深度流程方法

[发明专利]一种氧化锌烟尘分离铟锗的方法-CN202210030470.7在审
发明人：邓志敢;李嘉辉;魏昶;李兴彬;王梓澎;张程;李旻廷;保雪凡;祁聪海 -专利权人：昆明理工大学
申请日： 2022-01-12 - 公布日： 2022-09-06 - 主分类号： C22B7/02 文献下载
摘要：本发明涉及一种氧化锌烟尘分离铟锗的方法，属于湿法冶金技术领域。本发明将含铟锗氧化锌烟尘与湿法炼锌低浓度硫酸溶液混合调浆，进行中性浸锗至终点pH2.5～3.5得到中浸液和中浸渣；中浸液进行锗的沉淀分离得到锗精矿和沉锗后液，中浸渣与湿法炼锌高浓度硫酸溶液混合，进行低酸浸铟至终点pH0.5～1.0得到低浸液和低浸渣；低浸液经含铟锗氧化锌烟尘中和沉铟锗至终点pH4.0～5.0得到中和后液和铟锗中和渣，铟锗中和渣进行浸出‑萃取‑电积得到精铟产品；低浸渣与湿法炼锌电解废液混合，进行高酸强化浸出至终点pH0.1～0.3得到高浸液和高浸渣，高浸渣进行洗涤、压滤，产出洗水和铅银渣产品。本发明方法铟、锗回收率高，且可有效实现氧化锌烟尘中铟锗的分离回收。
一种氧化锌烟尘分离方法

[发明专利]一种湿法炼锌无机锗渣制备二氧化锗的方法-CN202211188408.7有效
发明人：邓志敢;陈春林;魏昶;李兴彬;李旻廷;樊刚 -专利权人：昆明理工大学
申请日： 2022-09-27 - 公布日： 2023-08-18 - 主分类号： C01G17/02 文献下载
摘要：本发明涉及一种湿法炼锌无机锗渣制备二氧化锗的方法，属于湿法冶金技术领域。本发明湿法炼锌无机锗渣加入到氯化铵溶液中浸出锌得到富锌浸出液和富锗渣；富锗渣加入到盐酸中酸浸锗得到含氯化锗的浸出液和酸浸残渣；将氨水加入到含氯化锗的浸出液中调节体系pH值为1.5～2.5，沉淀析出锗酸铵，固液分离得到锗酸铵固体和氯化铵溶液，氯化铵溶液返回进入循环；将锗酸铵固体进行煅烧分解得到二氧化锗和氨气，氨气用于制备氨水返回进入循环。本发明采用试剂循环利用工艺分离提取湿法炼锌无机锗渣中锗，制备二氧化锗，试剂消耗量小、反应温度低、能耗低。
一种湿法无机制备氧化方法

[发明专利]一种高效回收锗的方法-CN201410839448.2在审
发明人：侯建琼;郭远贵;廖谨鹏;李桥;谌新彪 -专利权人：郴州丰越环保科技有限公司
申请日： 2014-12-30 - 公布日： 2015-05-06 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种高效回收锗的方法，具体是从一种含镓、锗、锌、铜等有价金属的锗渣中高效回收锗，还可以对物料中的镓、铜、锌也能够进行综合回收。本发明是对锗渣首先通过利用锌电解废液两次酸浸，将铜、锌、镓及部分锗浸出，并分别回收其中的铜、镓、锗，溶液返回锌系统；二次酸浸渣再用两次碱浸，将剩余大部分锗浸出，利用硫酸镁将碱浸液中的锗沉淀为锗酸镁，蒸馏生产二氧化锗本发明回收率高，锗的浸出率达到98%以上，综合回收率95%以上；不需使用昂贵的栲胶，降低了锗的生产成本；酸浸渣中的锗用碱浸出，无需烟化回收酸浸渣中的锗，简化了锗的生产工艺；利用锌电解废液浸出，置换渣中的锌直接回锌系统
一种高效回收方法

[发明专利]一种从氯化蒸馏渣中提取锗的方法-CN200810058925.6有效
发明人：张爱华;包文东;胡德才 -专利权人：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司
申请日： 2008-09-16 - 公布日： 2009-04-29 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明是一种从氯化蒸馏渣中提取锗的方法。经一次碱浸、二次碱浸、除硅、硅渣碱浸、沉锗、烘干灼烧、氯化蒸馏等工艺。锗浸出率＞85％，除硅率＞95％，沉锗率＞95％，锗的回收率＞70％。本发明的氯化蒸馏渣中的锗提取方法，年处理氯化渣2000余吨，回收锗(以GeCl₄中Ge计)1吨余，获利税450万元。解决了碱液中硅锗分离，锗沉淀技术等问题。本发明的运用，为从氯化蒸馏渣中锗的提取开辟了一条合理的途径，减少了废渣的堆存，合理的利用了资源，减少了工作时间，间接地降低了生产成本，使沉淀锗成本由原栲胶(价格高)沉锗695元/kg Ge降为370元/
一种氯化蒸馏提取方法

[发明专利]一种提高单宁锗渣综合价值的方法-CN201810363224.7在审
发明人：金鑫;杜敏;马杰 -专利权人：四环锌锗科技股份有限公司
申请日： 2018-04-21 - 公布日： 2018-08-24 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明属于湿法冶炼技术领域，提供了一种提高单宁锗渣综合价值的方法。该方法包括：(1)单宁锗渣的碱性浸出：调节单宁锗渣的pH值和温度进行碱性浸出后，过滤得到碱性浸出液和碱性浸出渣；接着调节碱性浸出液的pH值，接着调节蒸发温度使碱性浸出液的体积浓缩得到单宁溶液；(2)碱性浸出渣的氯盐浸出：将混合液和碱性浸出渣混合再加入氯盐，调节温度进行氯盐浸出后，过滤得到氯盐浸出液和氯盐浸出渣；(3)氯盐浸出液的碱性沉淀：向氯盐浸出液中加入氢氧化钠，调节pH值和温度反应后过滤得到氯浸液和铅锌渣。该方法提高了单宁锗渣的锗品味，减少单宁锗渣渣量，单宁锗渣中的铅锌的回收率高，单宁锗渣中单宁回收率高。
单宁氯盐锗渣浸出渣浸出碱性浸出液浸出液过滤回收率湿法冶炼技术单宁溶液碱性沉淀氢氧化钠温度反应混合液铅锌渣浸液铅锌蒸发浓缩

[发明专利]一种氯化蒸馏锗残渣与铅锌冶炼酸性废水协同处置的方法-CN202310927540.3有效
发明人：杨坤;狄浩凯;张利波;刘俊场;范茂盛;朱坤 -专利权人：昆明理工大学
申请日： 2023-07-27 - 公布日： 2023-10-20 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明公开一种氯化蒸馏锗残渣与铅锌冶炼酸性废水协同处置的方法，将单宁渣焙烧和浆化渣焙烧尾气软化铅锌冶炼废水，水洗脱除氯化蒸馏锗残渣内的NaCl，并将氯化蒸馏锗残渣与软化渣均匀混合并协同焙烧，使难处理含锗物相进行矿相转化，利用硫酸两段逆流浸出‑单宁沉锗提取焙烧渣中的锗，将提取的单宁锗渣氧化焙烧去除C、O，最后加入盐酸将锗精矿中的锗以GeCl4提取出来。本发明利用单宁锗和浆化渣焙烧尾气中的CO2来软化铅锌冶炼酸性废水生成CaCO3，可取代现行Na2CO3降硬工艺，并与氯化蒸馏锗残渣中含锗硅酸盐和四方晶型GeO2焙烧反应，生成可处理锗酸盐来高效回收锗
一种氯化蒸馏残渣冶炼酸性废水协同处置方法

[发明专利]一种铜锗置换渣中铜锗分离的方法-CN202110335778.8在审
发明人：晋家强;张梅;陆占清;陈春林;罗恒;杨跃红 -专利权人：云南驰宏资源综合利用有限公司
申请日： 2021-03-29 - 公布日： 2021-07-09 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明涉及一种铜锗置换渣中铜锗分离的方法，属于湿法冶金技术领域，本发明先搅拌洗涤除去渣中的硫酸锌，再将洗涤滤渣在酸性条件下氧压浸出，大部分锗随铁进入氧压渣，氧压渣送烟化炉或回转窑回收锗；浸出后的滤液电积铜，产出1号标准阴极铜，电积废液循环返回氧压浸出，少部分进入氧压液中的锗最终也进入氧压渣。本发明有效解决了铜锗分离困难的问题，且实现了铜锗的高效分离和高效回收，工艺流程短且无废水产生。
一种置换渣中铜锗分离方法

[发明专利]一种从含锗浸出液中制备高品位锗精矿的方法-CN201810417731.4有效
发明人：杨大锦;李衍林;张候文;杨伟;代龙果 -专利权人：云南驰宏锌锗股份有限公司
申请日： 2018-05-04 - 公布日： 2019-10-25 - 主分类号： C22B1/02 文献下载
摘要：本发明涉及一种从含锗浸出液中制备高品位锗精矿的方法，属于湿法冶金技术领域，具体步骤为：将含锗浸出液pH值调至2.0~3.5，在50~70℃温度条件下，加入酸度为5.0~10.0g/L的单宁酸溶液，搅拌15~20min，过滤得到1号单宁锗渣；采用硫酸溶液对所述的1号单宁锗渣进行2~4段逆流洗涤，过滤得到2号单宁锗渣；将所述的2号单宁锗渣在80~100℃温度条件下，干燥4~8h，得到3号单宁锗渣；将所述的3号单宁锗渣在450~600℃温度条件下，焙烧3～5h，制得黑色的锗精矿。本发明方法可制得高品位的锗精矿，锗的回收率85.0%以上，锗精矿含锗>35.0%、含砷<1.0%；本发明方法优化了传统的工艺过程，流程简单，锗回收率高，易于操作，便于工业化生产。
单宁锗渣锗精矿温度条件浸出液品位制备回收率过滤焙烧单宁酸溶液工艺过程硫酸溶液逆流洗涤湿法冶金传统的酸度优化

[发明专利]从蒸馏残酸中回收锗的方法-CN201610873156.X在审
发明人：黄华强;李琴香;汪丽红 -专利权人：广东先导稀材股份有限公司
申请日： 2016-10-08 - 公布日： 2017-03-15 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明提供了一种从蒸馏残酸中回收锗的方法，包括以下步骤步骤S1硫化富集锗向蒸馏残酸中加入硫化剂，搅拌反应，经过滤得富锗渣，滤液用于盐酸回收；步骤S2富锗渣碱浸富锗渣与水按液固比4~81混合均匀后，加入碱，在60~90℃下搅拌反应至富锗渣完全溶解，得到碱浸液；步骤S3蒸发浓缩向碱浸液中加入无机酸，将pH调至4~10后，加热进行蒸发，得到浓缩液；步骤S4氯化蒸馏将浓缩液移至氯化蒸馏釜中，加入盐酸，并通入氯气，升温至85℃~95℃，蒸馏得到四氯化锗。本发明通过硫化剂富集锗，采用碱浸、蒸发浓缩后进行氯化蒸馏，湿法处理富锗渣，避免了因焙烧富锗渣造成的锗损失和产生SO2，回收率高，无污染。
蒸馏残酸中回收方法

[发明专利]从锌浸出渣中回收锗的方法-CN202011247360.3有效
发明人：彭永延;陈应红;刘留 -专利权人：广东先导稀材股份有限公司
申请日： 2020-11-10 - 公布日： 2022-06-17 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本公开提供一种从锌浸出渣中回收锗的方法，其包括步骤：步骤一：将水与锌浸出渣加入酸浸出槽内，将酸浸出液与酸浸出渣分离；步骤二：酸浸出液转入搅拌槽，加入明胶和酒石酸，反应过滤后，转入萃取工序；步骤三：锗萃取至有机相中，有机相处理后获得碱反萃液和贫有机相，贫有机相返回循环使用，碱反萃液中加入铁盐，反应后，将沉锗渣与沉锗液分离，沉锗渣烘干得到锗精矿，锗精矿处理后得到二氧化锗；步骤四：将水与酸浸出渣加入碱浸出槽，反应后，将碱浸出液与碱浸出渣分离；步骤五：碱浸出液转入离子交换系统，进行树酯吸附后，获得解析液，树酯活化后循环使用，往解析液中加铁盐，沉锗完成后，沉锗渣烘干得到锗精矿，锗精矿经处理得到二氧化锗。
浸出回收方法

[发明专利]含锗锌浸出渣中有价金属高效提取及其减量化处理方法-CN201910281387.5有效
发明人：贾著红;李存兄;张梅;魏昶;李衍林;夏力;陆占清;邓志敢;裴启飞;李兴彬;赵红梅;刘克洋;刘贤 -专利权人：云南驰宏锌锗股份有限公司;昆明理工大学
申请日： 2019-04-09 - 公布日： 2021-03-26 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种含锗锌浸出渣中有价金属高效提取及其减量化处理方法，属于湿法冶金领域，本发明包括以下步骤：1）往含锗锌浸出渣中配入锌精矿后与酸性溶液进行I段强化浸出；2）将I段浸出底流与锌电解废液混合后进行强化浸出；3）用锌焙砂或氧化锌烟尘中和I段II段浸出液中的酸，液固分离得到预中和后液和预中和渣；4）往预中和后液中添加铁粉进行铁粉置换沉锗铜，反应结束液固分离后得到沉锗铜渣和沉锗铜后液；5）沉锗铜后液进行氧化沉铁得到铁红和沉铁后液本发明可实现含锗锌浸出渣中有价金属的高效分离富集与综合回收，以及含锗锌浸出渣减量化和伴生铁资源化利用。全流程锗、铜回收率分别提高40%和98%以上；废渣量比现有含锗锌浸出渣冶炼技术降低50%以上，达到含锗锌浸出渣资源化、减量化、无害化处理的目的。
含锗锌浸出渣中有价金属高效提取及其量化处理方法

[发明专利]一种湿法炼锌无机锗渣制备氢氧化锗的方法-CN202211168437.7在审
发明人：魏昶;邓志敢;王梓澎;李兴彬;李旻廷;樊刚 -专利权人：昆明理工大学
申请日： 2022-09-24 - 公布日： 2022-11-29 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种湿法炼锌无机锗渣制备氢氧化锗的方法，该方法是在压力釜内130~180℃下采用4~6mol/L的盐酸对湿法炼锌无机锗渣进行浸出，1~3h后使锌进入溶液，铁硅砷进入浸出渣，锗以气态四氯化锗形式与水蒸汽形成混合蒸汽一起挥发；混合蒸汽通过冷凝装置降温至30~40℃，形成四氯化锗溶液；四氯化锗溶液导入水解槽中，直接水解析出氢氧化锗；本发明利用湿法高温压力浸出分离提取湿法炼锌无机锗渣中锗，同步实现锗的挥发、锌的浸出，并将铁硅砷转化形成稳定的无害化渣，挥发的四氯化锗直接水解为氢氧化锗，本发明工艺简单、流程短，适用于工业化应用和市场推广应用。
一种湿法无机制备氢氧化方法

[发明专利]一种从冶炼渣中富集锗的方法-CN202110730268.0在审
发明人：范兴祥;普世坤;朱知国;吴娜;谢天敏;李自静;吴王昌;李正美;鲍开宏 -专利权人：红河学院;云南临沧鑫圆锗业股份有限公司
申请日： 2021-06-29 - 公布日： 2021-09-03 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种从冶炼渣中富集锗的方法，属于稀散金属回收技术领域。本发明将含锗冶炼渣、磷石膏、铁粉、还原剂与助熔剂按比例混和后磨细；将磨细混合物进行还原造锍熔炼，分别得到含锗挥发和锍富集物，前者中锗回收率大于15％和锗含量约0.21～0.56％，后者中锗回收率大于80％和锗含量为0.08～0.22％，冶炼渣中锗含量低于0.0024％，锗总回收率大于95.0％。本方法流程短、锗回收率显著提高，涉及的主体冶炼和收尘设备成熟，具有潜在产业化前景。
一种冶炼富集方法

[发明专利]一种从锌冶炼渣中提取镓锗的方法-CN201210048506.0无效
发明人：林江顺;王玉芳;王海北;蒋训雄;汪胜东;赵磊;冯爱玲;冯亚平;邹小平;闫丽;李相良;苏立峰 -专利权人：北京矿冶研究总院
申请日： 2012-02-29 - 公布日： 2012-07-11 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：一种从锌冶炼渣中提取镓锗的方法，涉及一种从锌冶炼渣中湿法提取金属镓锗的方法。特征在于其提取过程是将锌冶炼渣采用两段酸浸，一段酸浸浸出镓，再将浸出镓后的酸浸渣进行二段酸浸浸出锗。本发明的方法，根据实验发现稀散金属富集渣镓锗的浸出特点及镓锗的萃取特性，提出镓锗分步浸出-萃取富集镓锗的工艺流程，使锗浸出-萃取实现闭路循环，省去了碱中和工序，省去了碱耗，降低了酸耗，减少了废水排放。
一种冶炼提取方法

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