[发明专利]一种利用生物质碳水化合物制备N-(5-甲基糠基)苯胺及衍生物的方法

摘要

一种利用生物质碳水化合物制备N‑(5‑甲基糠基)苯胺及衍生物的方法，将生物质碳水化合物、亚磷酸、蒸馏水、碘化氢、有机溶剂依次加进反应容器中，常压、30℃~120℃温度下，搅拌，反应0.2~5h后，分离两相溶剂，将有机层先后以亚硫酸钠、氢氧化钠、饱和食盐水多次萃取清洗，收集有机相经无水硫酸镁除水后，依次添加多相加氢催化剂、补加溶剂、苯胺或苯胺衍生物，在常压~2.0MPa的氢气气氛，常温~100℃温度下，搅拌，反应0.2~30h，分离产物。本发明原料主要为可再生生物质碳水化合物；两步完成，操作简单，避免了中间步骤带来的物料损失；在无贵金属催化剂、常压温和条件下进行，降低了生产成本，且设备要求低。

主权项

1.一种利用生物质碳水化合物制备N‑(5‑甲基糠基)苯胺及衍生物的方法，其特征是包括如下步骤：（1）将生物质碳水化合物、亚磷酸、蒸馏水、碘化氢、有机溶剂依次加进反应容器中，常压条件下，在30℃~120℃温度下，搅拌，反应0.2~5h后，分离两相溶剂，将有机层先后以质量分数为15%的亚硫酸钠、质量分数为5%的氢氧化钠、饱和食盐水多次萃取清洗，收集有机相经无水硫酸镁除水；（2）按有机相中生物质基5‑甲基糠醛含量计量，依次添加多相加氢催化剂，补加溶剂、苯胺或苯胺衍生物进反应容器中，在常压~2.0MPa压力的氢气气氛，在常温~100℃的反应温度下，搅拌，反应0.2~30h，分离催化剂和产物；步骤（1）所述的生物质碳水化合物为果糖、葡萄糖、蔗糖、菊粉或纤维素中的一种或多种；步骤（1）所述的碘化氢为质量分数为57%的氢碘酸，添加量为所加碳水化合物物质的量的1~10倍；步骤（1）所述的亚磷酸的添加量为所加碘化氢物质的量的0.5~10倍；步骤（1）所述的蒸馏水的添加量为所加碳水化合物质量的0.1~2倍；步骤（1）所述的有机溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃或乙醚，用量为所用蒸馏水体积的0.1‑10倍，当选用乙醚或四氢呋喃互溶的溶剂时须加入适量饱和食盐水；步骤（2）所述的多相加氢催化剂为Ru、Rh、Pd、Pt、Fe或Ni中的一种或两种以上的负载型催化剂；步骤（2）所述的多相加氢催化剂用量按活性组分计量为生物质基5‑甲基糠醛的0.01~1 mol%；步骤（2）所述的苯胺衍生物为邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、对甲氧基苯胺、对乙氧基苯胺、对氯苯胺、对三氟甲基苯胺或苄胺中的一种，用量为生物质基5‑甲基糠醛物质的量的0.5~1.5倍；步骤（2）所述的溶剂为乙醇、乙酸乙酯、甲苯或苯；溶液体积为生物质基5‑甲基糠醛对应理论体积的5~50倍。