[发明专利]交联聚苯乙烯微球固载9‑氮杂二环[3.3.1]‑壬‑9‑氧自由基的制备方法

摘要

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种交联聚苯乙烯微球固载9‑氮杂二环[3.3.1]‑壬‑9‑氧自由基的制备方法。解决了现有技术中氮氧自由基催化剂2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)或其衍生物的催化能力和催化活性低、9‑氮杂二环[3.3.1]‑壬‑9‑氧自由基(ABNO)使用成本高以及催化剂难以从体系中分离并回收套用的问题。该制备方法通过交联聚苯乙烯氯球与3‑羟基‑9‑氮杂双环[3.3.1]壬烷‑9‑羧酸叔丁酯反应得到交联聚苯乙烯固载3‑羟基‑9‑氮杂双环[3.3.1]壬烷‑9‑羧酸叔丁酯，再经过氧化反应制得交联聚苯乙烯微球固载9‑氮杂二环[3.3.1]‑壬‑9‑氧自由基。本发明制备方法所得产物在氧化反应结束后，可以直接过滤出来，回收套用，极大降低了ABNO化合物的使用成本，减少环境污染。

主权项

一种交联聚苯乙烯微球固载9‑氮杂二环[3.3.1]‑壬‑9‑氧自由基的化合物的制备方法，其特征在于，包括：步骤1，将1当量的戊二醛、0.7～2当量的丙酮二羧酸和0.7～1.5当量的氯化铵置于0.4～2当量的磷酸氢盐水溶液中进行反应，后加入0.9～2.0当量的二碳酸二叔丁醇酯，制备得到3‑氧代‑9‑氮杂双环[3.3.1]壬烷‑9‑羧酸叔丁酯；步骤2，将1当量的所述3‑氧代‑9‑氮杂双环[3.3.1]壬烷‑9‑羧酸叔丁酯加入醇类溶剂中，与0.5～1.5当量的硼氢化钠进行还原反应后，制备得到3‑羟基‑9‑氮杂双环[3.3.1]壬烷‑9‑羧酸叔丁酯；步骤3，将1当量的交联聚苯乙烯氯球加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中，在室温下进行搅拌溶胀，后续加入0.8～2.0当量的所述3‑羟基‑9‑氮杂双环[3.3.1]壬烷‑9‑羧酸叔丁酯，1.0～2.5当量的钠氢，在20℃～100℃反应完全，制得交联聚苯乙烯固载3‑羟基‑9‑氮杂双环[3.3.1]壬烷‑9‑羧酸叔丁酯；步骤4，将1当量的所述交联聚苯乙烯固载3‑羟基‑9‑氮杂双环[3.3.1]壬烷‑9‑羧酸叔丁酯加入二氯甲烷溶剂中，加入二氯甲烷体积0.2‑1倍体积的三氟乙酸，在0℃～40℃反应完全，制得交联聚苯乙烯微球固载9‑氮杂双环[3.3.1]壬‑3‑醇；步骤5，将1当量的所述交联聚苯乙烯固载9‑氮杂双环[3.3.1]壬‑3‑醇加入醇类溶剂、乙腈或其混合溶剂中，在反应温度为0℃～80℃的条件下与0.8～5当量的过氧化物氧化剂进行氧化反应，得到交联聚苯乙烯微球固载9‑氮杂二环[3.3.1]‑壬‑9‑氧自由基。