[发明专利]一种手性苯并[a]喹嗪-2-酮类化合物及其不对称催化合成方法有效

专利信息
申请号: 201710328501.6 申请日: 2017-05-11
公开(公告)号: CN107089980B 公开(公告)日: 2019-08-30
发明(设计)人: 吴祥;张登华;黄智勇;姚远;李文轩;王熙程;朱成峰;李有桂 申请(专利权)人: 合肥工业大学
主分类号: C07D455/06 分类号: C07D455/06;C07B53/00
代理公司: 安徽省合肥新安专利代理有限责任公司 34101 代理人: 乔恒婷
地址: 230009 安*** 国省代码: 安徽;34
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要: 发明提供了一种手性苯并[a]喹嗪‑2‑酮类化合物及其不对称催化合成方法,其中手性苯并[a]喹嗪‑2‑酮类化合物的结构式为:其中:R1为氢、烷氧基、硝基、氰基或卤素;R2为氢、烷基、烷氧基、硝基、氰基、酯基或卤素;R3为氢或烷基。本发明手性苯并[a]喹嗪‑2‑酮类化合物的制备方法,是以四氢异喹啉底物为起始原料,反应体系中加入氧化剂,则会原位生成3,4‑二氢异喹啉类化合物后进一步发生后续反应,避免了产物的分离和纯化,提高了步骤经济性。本发明制备得到的手性苯并[a]喹嗪‑2‑酮类化合物,有望在不对称合成以及医药研发领域得到广泛应用。
搜索关键词: 一种 手性 喹嗪 酮类 化合物 及其 不对称 催化 合成 方法
【主权项】:
1.一种手性苯并[a]喹嗪‑2‑酮类化合物的不对称催化合成方法,其特征在于:是在手性伯胺催化剂以及氧化剂的作用下,四氢异喹啉底物与甲基苯乙烯基甲酮底物发生氧化氮杂[4+2]环加成反应,获得目标产物;所述四氢异喹啉底物的结构式为:R1为氢、烷氧基、硝基、氰基或卤素;所述甲基苯乙烯基甲酮底物的结构式为:R2为氢、烷基、烷氧基、硝基、氰基、酯基或卤素;R3为氢或烷基;所述手性伯胺催化剂为有机胺催化剂TC,其结构式如下:所述氧化剂为过氧叔丁醇和三(三苯基磷)二氯化钌的混合氧化剂;所述手性苯并[a]喹嗪‑2‑酮类化合物的结构式为:其中:R1为氢、烷氧基、硝基、氰基或卤素;R2为氢、烷基、烷氧基、硝基、氰基、酯基或卤素;R3为氢或烷基。
下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于合肥工业大学,未经合肥工业大学许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/patent/201710328501.6/,转载请声明来源钻瓜专利网。

同类专利
  • 一种手性苯并[a]喹嗪-2-酮类化合物及其不对称催化合成方法-201710328501.6
  • 吴祥;张登华;黄智勇;姚远;李文轩;王熙程;朱成峰;李有桂 - 合肥工业大学
  • 2017-05-11 - 2019-08-30 - C07D455/06
  • 本发明提供了一种手性苯并[a]喹嗪‑2‑酮类化合物及其不对称催化合成方法,其中手性苯并[a]喹嗪‑2‑酮类化合物的结构式为:其中:R1为氢、烷氧基、硝基、氰基或卤素;R2为氢、烷基、烷氧基、硝基、氰基、酯基或卤素;R3为氢或烷基。本发明手性苯并[a]喹嗪‑2‑酮类化合物的制备方法,是以四氢异喹啉底物为起始原料,反应体系中加入氧化剂,则会原位生成3,4‑二氢异喹啉类化合物后进一步发生后续反应,避免了产物的分离和纯化,提高了步骤经济性。本发明制备得到的手性苯并[a]喹嗪‑2‑酮类化合物,有望在不对称合成以及医药研发领域得到广泛应用。
  • 一种喹嗪酮类化合物的制备方法-201710128756.8
  • 李定芳;程森祥;郭应臣 - 河南春风医药科技有限公司
  • 2017-03-06 - 2019-03-22 - C07D455/06
  • 本发明公开了一种制备式Ⅰ的喹嗪酮类化合物的方法,其包括:步骤(A)式Ⅲ的化合物在溶剂中,在氧化剂作用下、电氧化还原条件下或光氧化还原条件下被氧化,然后用酸处理得到成环的顺式的式Ⅱ的化合物;以及步骤(B)式Ⅱ的化合物经水解得到式Ⅰ的化合物。本发明还公开了另一种基于同样构思的制备式Ⅰ的喹嗪酮类化合物的方法,这两种方法关键均在于氧化环化之前,原料化合物中已经闭合了吡嗪环,受空间位阻影响,氧化环化形成五元环时只能选择性地于吡嗪环的同侧进行关环,进而得到顺式结构,即可高度选择性地生成顺式异构体。
  • 一种含氮多环荧光化合物及其制备方法-201710453338.6
  • 王涛;张兵;张尊听 - 陕西师范大学
  • 2017-06-15 - 2018-07-10 - C07D455/06
  • 本发明公开了一种含氮多环荧光化合物及其制备方法,该化合物的结构式为式中R1和R2各自独立的代表C1~C4烷基、C3~C6环烷基、苯基、C1~C4烷基取代苯基、C1~C4烷氧基取代苯基、卤代苯基、噻吩基、C1~C4烷基取代噻吩基、C1~C4烷氧基取代噻吩基、卤代噻吩基中的任意一种,R3代表H、卤素、C1~C4烷基中的任意一种,X代表NTs或O,其中Ts表示对甲苯磺酰基。本发明化合物是以炔类化合物与喹啉氮氧化物或异喹啉氮氧化物为反应原料,在碱(或无碱)的作用下制备而成,反应高效且条件温和、操作简单,该类化合物具有荧光性能,可以广泛应用于荧光材料方面。
  • 一种9‑去甲基‑(+)‑α‑二氢丁苯那嗪的合成方法-201610188874.3
  • 刘春仪;陈正平;李晓敏;唐婕 - 江苏省原子医学研究所
  • 2016-03-29 - 2017-08-15 - C07D455/06
  • 本发明涉及一种9‑去甲基‑(+)‑α‑二氢丁苯那嗪的合成方法,包括如下步骤以9‑苄氧基‑(+)‑α‑二氢丁苯那嗪为原料,在氢溴酸的催化下,室温下在极性质子性溶剂中反应至少10min,即得9‑去甲基‑(+)‑α‑二氢丁苯那嗪粗品的反应液;所述极性质子性溶剂选自C1‑C10的一元醇中的至少一种。该合成方法制备成本较低、反应条件较温和、反应时间较短、反应操作较简便、反应产率较高,有利于9‑去甲基‑(+)‑α‑二氢丁苯那嗪的大规模工业化生产,为显像药物11C‑(+)‑α‑DTBZ和显像药物18F‑FP‑(+)‑α‑DTBZ的大规模工业化生产奠定了基础。
  • 一种合成异喹啉盐的方法-201310203409.9
  • 黄汉民;张国营 - 中国科学院兰州化学物理研究所
  • 2013-05-28 - 2017-03-01 - C07D455/06
  • 本发明公开了一种取代的异喹啉盐的制备方法。该方法采用以氧气为氧化剂,各种取代基取代的芳烃、炔烃和酸为起始原料,通过过渡金属催化,得到含异喹啉盐结构的化合物。该反应原料、氧化剂及催化剂廉价易得,合成工艺简单,大大降低了合成成本;反应条件温和,产率高,易于工业化;反应原料及催化剂清洁无毒,对环境污染小。该类化合物及其衍生物作为重要的精细化学品,在医药、农药、香料和光电等行业获得广泛应用。
  • 一种丁苯那嗪的制备方法-201610290320.4
  • 魏亮 - 宁波高新区夏远科技有限公司
  • 2016-04-27 - 2016-09-28 - C07D455/06
  • 本发明提供一种丁苯那嗪的制备方法,包括以下步骤:将化合物4、氯化三(2,2’‑联吡啶)钌、乙腈和去离子水加入反应容器中,得到第一混合物料,所述化合物4与氯化三(2,2’‑联吡啶)钌的摩尔比为0.505∶0.0093;在40‑50℃,将第一混合物料于5~10W的蓝光发光二极管照射下搅拌12~18小时;然后加入二氯甲烷进行萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,真空旋转蒸发得到第一粗产物,将所述第一粗产物纯化、干燥后得到丁苯那嗪。与现有技术相比,本发明利用光催化反应合成丁苯那嗪,反应条件温和,绿色环保,环境友好;另一方面,本发明提供的制备方法分离提纯简易,产物收率高,污染废物少。
  • 丁苯那嗪的合成方法-201210442489.9
  • 陈剑戈;李斌峰;邓建 - 江苏暨明医药科技有限公司
  • 2012-11-08 - 2013-02-20 - C07D455/06
  • 本发明揭示了一种丁苯那嗪的合成方法,包括以下步骤:步骤一,以二甲胺水溶液和甲醛水溶液为起始原料,反应制得四甲基甲烷二胺;步骤二,将步骤一得到的四甲基甲烷二胺溶于有机溶剂中,滴加乙酰氯后,再滴加5-甲基-2-己酮,进行胺甲基化反应得到中间体3-[(二甲基氨基)甲基]-5-甲基-2-己酮;步骤三,将步骤二制得的3-[(二甲基氨基)甲基]-5-甲基-2-己酮与6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉盐酸盐反应,制得丁苯那嗪。本发明使用便宜易得的原料作为起始原料,以亚胺盐为胺甲基化试剂对5-甲基-2-己酮进行胺甲基化反应,提高了化学反应的区域选择性;以水为反应溶剂制备丁苯那嗪,操作简便,没有复杂的后处理过程,具有很好的工业应用前景。
  • (2R,3R,11bR)-二氢丁苯那嗪及相关化合物的制备方法-201010558485.8
  • 袁方;祁小伟;魏雪莹;龚彦春 - 江苏威凯尔医药科技有限公司
  • 2010-11-25 - 2011-12-21 - C07D455/06
  • 本发明涉及(2R,3R,11bR)-二氢丁苯那嗪(式I)、(2S,3S,11bS)-二氢丁苯那嗪(式II)和(±)-α-二氢丁苯那嗪的制备方法。以硼烷或各种硼烷络合物作为还原剂,在低温下对(3R,11bR)-丁苯那嗪进行立体选择性还原,得到(2R,3R,11bR)-二氢丁苯那嗪。采用同样方法分别对(3S,11bS)-丁苯那嗪和丁苯那嗪外消旋体进行还原,分别制得(2S,3S,11bS)-二氢丁苯那嗪和(±)-α-二氢丁苯那嗪。该方法大大地提高了还原反应的立体选择性和化学收率,从而避免了非常繁琐的柱层析纯化过程,可适用于工业化生产。
  • 一种(±)-9-O-去甲基-α-二氢丁苯那嗪合成方法-201010196965.4
  • 刘春仪;陈正平;李晓敏;唐婕 - 江苏省原子医学研究所
  • 2010-06-10 - 2011-03-16 - C07D455/06
  • 本发明公开了一种(±)-9-O-去甲基-α-二氢丁苯那嗪的合成方法,步骤如下:在二甲苯中加入氢化钠和六甲基磷酰三胺,加热至90~100℃后滴加N-甲基苯胺,搅拌15~20min;在上述混合液中滴加(±)-α-二氢丁苯那嗪的二甲苯悬浮液,滴加完毕,反应悬浮液在90~100℃条件下继续搅拌48~50h;在上述反应悬浮液中慢慢添加氢氧化钠水溶液,分离出水相,水相经盐酸水溶液中和至pH值为7~9后用乙醚萃取,有机相减压浓缩得到浅棕色固体;将上述浅棕色固体通过柱层析技术纯化,获得目标产物。本发明通过对现有技术反应条件的优化、后处理与纯化工艺的改进,实现了制备成本低、重现性高、收率高的优点。
  • 丁苯那嗪的拆分方法-201010222617.X
  • 孙宏斌;姚彰彧 - 中国药科大学
  • 2010-06-29 - 2011-03-16 - C07D455/06
  • 本发明涉及一种丁苯那嗪的手性拆分方法,并提供丁苯那嗪与右旋或左旋手性酸形成的盐及其制备方法。以丁苯那嗪消旋体为原料,以右旋或左旋樟脑磺酸等手性酸为拆分剂,简便有效地制得高光学纯度的(+)-(3R,11bR)-丁苯那嗪和(-)-(3S,11bS)-丁苯那嗪。
专利分类
×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

400-8765-105周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top