[发明专利]一种可再生的聚碳酸酯的绿色制备方法

摘要

一种可再生的聚碳酸酯的绿色制备方法，以柠檬酸和碳酸酯为原料，以乙酰丙酮锂为催化剂，在高温、高真空的条件下实现本体聚合，步骤如下：1)由柠檬酸制备丙酮二羧酸二甲酯；2)由丙酮二羧酸二甲酯制备八氢并环戊二烯‑2，5‑二醇和二甲基(八氢并环戊二烯‑2,5‑二基)二碳酸酯；3)由二甲基(八氢并环戊二烯‑2,5‑二基)二碳酸酯和不同的可再生的脂肪族二醇(包括链状和换状的)合成聚碳酸酯。本发明的优点是原料价格低廉、来源广泛，并且合成工艺简单、绿色环保、产物可降解，有利于实现工业化生产以及结构和功能的多样化。

主权项

1.一种可再生的聚碳酸酯的绿色制备方法，以柠檬酸为原料，以乙酰丙酮锂为催化剂，在高温、高真空的条件下实现本体聚合，步骤如下：1)由柠檬酸制备丙酮二羧酸二甲酯向装有搅拌磁子和温度计的圆底三口瓶中加入一定量的浓硫酸，冰浴条件下缓慢加入柠檬酸，之后缓慢升温，然后加入3当量的无水甲醇，回流下反应一定时间，向反应体系中加入二氯甲烷进行萃取，之后合并有机层，再依次用饱和氯化钠溶液、饱和碳酸氢钠溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，抽滤，旋蒸，得到目标产物；2)由丙酮二羧酸二甲酯制备八氢并环戊二烯‑2,5‑二醇和八氢并环戊二烯‑2,5‑二醇碳酸二甲酯a、冰浴下向装有搅拌磁子的NaOH甲醇溶液中缓慢滴加丙酮二羧酸二甲酯，之后一定温度下加热回流后，加入乙二醛，搅拌，常温过夜，减压抽滤，甲醇洗涤，干燥，得到中间产物二钠盐；b、之后加入盐酸和冰乙酸，一定温度下回流将其脱羧，二氯甲烷萃取，饱和碳酸氢钠溶液洗涤，之后干燥，抽滤，将溶液旋蒸得到双环[3.3.0]辛烷‑3,7‑二酮，再用硼氢化钠将其还原，用甲基叔丁基醚萃取、重结晶得到八氢并环戊二烯‑2,5‑二醇；c、将八氢并环戊二烯‑2,5‑二醇与过量的碳酸二甲酯混合，以钛酸丁酯为催化剂，一定温度下加热回流后，得到八氢并环戊二烯‑2,5‑二醇碳酸二甲酯；3)由八氢并环戊二烯‑2,5‑二醇碳酸二甲酯和不同的脂肪族二醇合成聚碳酸酯在密闭性良好的反应体系中加入八氢并环戊二烯‑2,5‑二醇碳酸二甲酯和脂肪族二醇，以乙酰丙酮锂做催化剂，缓慢通入氮气并不断搅拌，之后在高温、高真空条件下使其发生本体聚合并不断抽出反应的副产物甲醇，最后得到粘稠液体，冷却后加入氯仿溶解，用冷甲醇沉淀得到聚合产物，抽滤，干燥。