[发明专利]环氧脂肪酸甲酯的制备工艺有效
申请号: | 201611190722.3 | 申请日: | 2016-12-21 |
公开(公告)号: | CN106749105B | 公开(公告)日: | 2019-03-01 |
发明(设计)人: | 田丹;于景成;靳国良;王艳萍;韩光光;辛凯;郭莹;赵海兵;丁雪梅;靳艳祺 | 申请(专利权)人: | 北京昊业同宇科技有限公司 |
主分类号: | C07D301/16 | 分类号: | C07D301/16;C07D301/32;C07D303/42 |
代理公司: | 北京同恒源知识产权代理有限公司 11275 | 代理人: | 张水俤 |
地址: | 100093 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
权利要求书: | 查看更多 | 说明书: | 查看更多 |
摘要: | 本发明涉及一种环氧脂肪酸甲酯的制备工艺,它包括:脂肪酸甲酯的制备、第一段环氧化反应、第二段环氧化反应、水洗、碱炼和水洗蒸馏步骤,它利用餐厨垃圾处理过程中分离的废油脂制备的的脂肪酸甲酯作原料,以双氧水作为给氧体、甲酸作为载体,不使用无机中强酸作催化剂,采用两步环氧化工艺加碱炼脱酸方法制备出符合HG/T‑4390‑2012标准的环氧脂肪酸甲酯,从而降低了所排污水的酸值和COD值,并且本发明环氧脂肪酸甲酯的制备工艺具有设备简单、成本低、碱炼效率高、皂化率低等特点。 | ||
搜索关键词: | 环氧脂肪酸甲酯 制备工艺 制备 环氧化反应 脂肪酸甲酯 碱炼 双氧水 餐厨垃圾处理 无机中强酸 水洗蒸馏 废油脂 给氧体 环氧化 排污水 皂化率 加碱 甲酸 脱酸 催化剂 | ||
【主权项】:
1.一种环氧脂肪酸甲酯的制备工艺,它包括以下步骤:(a)、脂肪酸甲酯的制备将餐厨垃圾处理过程中分离出的废油脂经过除杂和脱水后,加入到搪瓷反应釜中,然后加入占废油脂质量20%的无水甲醇和占废油脂质量0.7%的氢氧化钠,在65℃温度下搅拌60分钟,反应生成粗脂肪酸甲酯和甘油;停止搅拌后,静置分层,反应釜中的液体分为上下两层,上层为粗脂肪酸甲酯,下层为甘油,排出下层的甘油后,用体积比为0.25%的乙酸溶液对粗脂肪酸甲酯进行酸洗1次,再用10%废油脂质量的65—70℃的自来水清洗2‑3次,直到清洗水的pH为7;然后进行减压蒸馏脱除粗脂肪酸甲酯中的水分,并检测其中的碘值和脂肪酸甲酯含量;其特征在于:(b)、环氧化反应根据以下计算公式计算出碘值为a的100g的脂肪酸甲酯完全环氧化反应理论上所需的浓度28%双氧水质量b,和理论上所需的浓度85%工业甲酸的质量c,再按照脂肪酸甲酯的实际质量,计算出实际上所需的浓度28%双氧水质量,和实际上所需的浓度85%工业甲酸的质量;第一段环氧化反应:将一定量的脂肪酸甲酯和实际计算质量的50%—60%、浓度85%的工业甲酸加入搪瓷反应釜中进行搅拌,同时将搪瓷反应釜内的温度升至35℃,再将实际计算质量的100%—120%、浓度28%的双氧水滴加到上述混合液中,滴加完毕后,在50℃—65℃温度下搅拌1小时,关闭加热和搅拌,然后使反应产物在上述搪瓷反应釜中静置分层,排出下层酸水,得到第一段环氧化反应产物,排完下层酸水后进行搅拌,搅拌均匀后取样检测产物的碘值,再根据碘值和上述公式计算出第二段环氧化反应中工业甲酸和双氧水的实际所需加入量;第二段环氧化反应:向上述搪瓷反应釜内加入实际计算质量的50%—60%、浓度为85%的工业甲酸,同时将搪瓷反应釜内的温度升至35℃,再将实际计算质量的100%—120%、浓度28%的双氧水滴加到混合液中,滴加完毕后,在70℃温度下搅拌1小时后,关闭加热和搅拌,然后使反应产物在上述搪瓷反应釜中静置分层,排出下层酸水,得到第二段环氧化反应产物;(c)水洗将占第二段环氧化反应产物80%的水加入到上述搪瓷反应釜中进行搅拌30s后,静置分层,静置完成后排出下层酸水,重复上述水洗步骤二次,水洗三次后即可得到粗环氧脂肪酸甲酯,用氢氧化钾检测出粗环氧脂肪酸甲酯的油脂酸值;(d)碱炼根据下面公式计算出100g粗环氧脂肪酸甲酯进行碱炼理论所需氢氧化钠用量,再按照粗环氧脂肪酸甲酯的实际质量,计算出实际所需氢氧化钠质量将配制好的实际所需的2‑6倍、1‑3%氢氧化钠溶液加入到碱炼装置中,粗环氧脂肪酸甲酯通过进口管(1)加入到浸在上述氢氧化钠溶液的分布器(6)中,并从分布器(6)上的小孔出来形成油线柱进入上述氢氧化钠溶液中,粗环氧脂肪酸甲酯在浮力作用下穿越氢氧化钠溶液层上升,在上升过程中,油线柱因表面张力而逐渐转呈油珠,油线柱和油珠中的酸与氢氧化钠溶液中和,脱除酸值的粗环氧脂肪酸甲酯上升至恒位溢流管(3)高度时,自动流出至接收罐中,碱炼完成后,将下层废氢氧化钠溶液从碱炼装置底部的碱液排放口(9)排出,氢氧化钠溶液层(4)到恒温溢流管(3)之间的脱除酸值的粗环氧脂肪酸甲酯也从底部碱液排放口(9)排出,静置分层后分出氢氧化钠溶液层,再与接收罐中的脱除酸值的粗环氧脂肪酸甲酯混合后送入(e)步骤进行水洗蒸馏;(e)水洗蒸馏将上述脱除酸值的粗环氧脂肪酸甲酯倒入搪瓷反应釜中,然后加入占粗环氧脂肪酸甲酯质量的80%的去离子水进行搅拌30s后,静置分层,静置分层完成后排出下层清洗水,共清洗2次,pH为7;然后打开加热装置和减压蒸馏装置,进行减压蒸馏脱除粗环氧脂肪酸甲酯中的水分,即得到环氧脂肪酸甲酯产品。
下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于北京昊业同宇科技有限公司,未经北京昊业同宇科技有限公司许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服】
本文链接:http://www.vipzhuanli.com/patent/201611190722.3/,转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 一种环氧增塑剂合成方法-201811265695.0
- 周明东;孙永臻;王景芸;白雪;门楠 - 辽宁石油化工大学
- 2018-10-29 - 2019-03-08 - C07D301/16
- 本发明涉及一种环氧增塑剂合成方法。采用的技术方案是:选择酸性分子筛为载体材料,首先将氯丙基三乙氧基硅烷与分子筛反应,通过化学键合法将氯丙基硅结构单元接枝到分子筛表面;然后加入有机胺,使其季铵化得到分子筛负载化的季铵盐,进一步加入钼、铼或钨的多酸盐,通过复分解反应得到分子筛负载型有机钼多酸盐双功能催化剂,将合成的催化剂用于环氧增塑剂合成反应,反应温度为30~70 oC,向反应系统中缓慢滴加环氧化剂进行反应,反应时间2~6 h,反应结束后,将油水两相进行分离,油相用水洗涤至中性,干燥后即可得目标产物,过滤分离出水相中的催化剂,用乙酸乙酯洗涤,干燥后回收使用。本发明所使用催化剂易回收使用,不污染环境,所催化的环氧化反应选择性高,所得环氧增塑剂品质较好。
- 环氧脂肪酸甲酯的制备工艺-201611190722.3
- 田丹;于景成;靳国良;王艳萍;韩光光;辛凯;郭莹;赵海兵;丁雪梅;靳艳祺 - 北京昊业同宇科技有限公司
- 2016-12-21 - 2019-03-01 - C07D301/16
- 本发明涉及一种环氧脂肪酸甲酯的制备工艺,它包括:脂肪酸甲酯的制备、第一段环氧化反应、第二段环氧化反应、水洗、碱炼和水洗蒸馏步骤,它利用餐厨垃圾处理过程中分离的废油脂制备的的脂肪酸甲酯作原料,以双氧水作为给氧体、甲酸作为载体,不使用无机中强酸作催化剂,采用两步环氧化工艺加碱炼脱酸方法制备出符合HG/T‑4390‑2012标准的环氧脂肪酸甲酯,从而降低了所排污水的酸值和COD值,并且本发明环氧脂肪酸甲酯的制备工艺具有设备简单、成本低、碱炼效率高、皂化率低等特点。
- 一种改性动植物油的加工方法-201811072789.6
- 张伟东;张双林;胡树林;田大红 - 许昌鑫瑞德化工科技有限公司
- 2018-09-14 - 2019-02-22 - C07D301/16
- 本发明公开了一种改性动植物油的加工方法,包括如下步骤:S1、预处理:将废弃的动植物油100份升温至45‑65℃后,再通过沉降和过滤除去固体杂质,再向除杂后的有料中加入油料重量0.2‑0.5%的磷酸和油料重量3‑6%的水,然后在45‑65℃下搅拌脱胶,最后将所得油料在0.1atm减压蒸馏脱水;S2、酯化:将预处理后的油料100份和甲醇1‑3份加热到20‑50℃后恒温5‑15min,然后继续升温至70‑85℃下加入浓硫酸0.5‑1.0份混合均匀,在65‑80℃回流条件下酯化,酯化后的油料用浓度为5%的碳酸氢钠溶液洗至中性,最后在70℃和0.1atm条件下蒸馏脱水。本发明在通过对地沟油、泔水油和炸货油进行改性,从而避免了地沟油、泔水油和炸货油在使用后对河流、土壤和空气造成污染,降低了环境治理的成本。
- 环氧化四取代烯烃的方法-201780037144.6
- J·格布哈特;M·雷克;B·沃尔夫;S·班森;R·格策;H·克劳斯 - 巴斯夫农业公司
- 2017-06-01 - 2019-02-05 - C07D301/16
- 本发明涉及一种通过使四取代烯烃与由甲酸和过氧化氢原位制备的过甲酸在至少一种缓冲剂存在下反应而将四取代烯烃如萜品油烯环氧化成相应的环氧化物如萜品油烯环氧化物的方法。此外,本发明涉及包含过氧化氢和甲酸的氧化剂用于原位环氧化四取代烯烃的用途。
- 一种基于核壳型复合分子筛的环氧增塑剂的合成方法-201811257293.6
- 周明东;杨浩天;王景芸;于杰;白雪;门楠 - 辽宁石油化工大学
- 2018-10-26 - 2019-01-25 - C07D301/16
- 本发明涉及一种基于核壳型复合分子筛的环氧增塑剂的合成方法。采用的技术方案是将复合分子筛催化剂与原料油脂混合,反应温度升高至30~70 oC,向反应系统中缓慢滴加一定量的环氧化剂进行反应,反应时间2~6 h。反应结束后,将油水两相进行分离,油相用水洗涤至中性,干燥后即可得目标产物。过滤分离出水相中的催化剂,用乙酸乙酯洗涤,干燥后回收使用,催化剂用量为原料油脂质量的5~50%,环氧化剂用量为原料油脂质量的10~50%。本发明所使用催化剂易回收使用,不污染环境,所催化的环氧化反应选择性高,所得环氧增塑剂品质较好。
- 一种基于HUSY改性复合分子筛的环氧增塑剂的合成方法-201811265158.6
- 王景芸;杨浩天;周明东;于杰;门楠;白雪 - 辽宁石油化工大学
- 2018-10-29 - 2019-01-25 - C07D301/16
- 本发明涉及一种基于HUSY改性复合分子筛的环氧增塑剂的合成方法。采用的技术方案是:将复合分子筛催化剂与原料油脂混合,反应温度升高至30~70 oC,向反应系统中缓慢滴加环氧化剂进行反应,反应时间2~6 h,反应结束后,将油水两相进行分离,油相用水洗涤至中性,干燥后即可得目标产物。过滤分离出水相中的催化剂,用乙酸乙酯洗涤,干燥后回收使用,催化剂用量为原料油脂质量的5~50%,环氧化剂用量为原料油脂质量的10~50%。本发明所使用催化剂易回收使用,不污染环境,所催化的环氧化反应选择性高,所得环氧增塑剂品质较好。
- 一种微通道反应器制备环氧树脂单体的方法-201810687344.2
- 禹志宏;卫炎勋;王贵城;伍廷鑫 - 贵州微化科技有限公司
- 2018-06-28 - 2018-11-20 - C07D301/16
- 本发明公开了一种微通道反应器制备环氧树脂单体的方法,包括以下步骤:醋酐与质量浓度为30%~70%的双氧水按质量比1:(0.8~2.0)在微通道反应器I中,30~80℃下反应1~60min制备得质量浓度5%~40%的过氧酸;采用溶剂溶解3‑环己烯甲酸‑3′‑环己烯甲酯,酯与溶剂的质量比为1:(1~6),过氧酸与溶剂溶解后3‑环己烯甲酸‑3′‑环己烯甲酯按质量比2:(0.8~1.8)在微通道反应器II中,30~80℃下反应1~60min即得3,4‑环氧基环己基甲酸‑3’,4′‑环氧基环己基甲酯,收率大于95%。本发明收率高、安全系数高、反应时间短、占地面积小。
- 一种高环氧值环氧大豆油的制备方法-201810568266.4
- 刘茂龙;张鑫 - 佛山皖阳生物科技有限公司
- 2018-06-05 - 2018-11-09 - C07D301/16
- 本发明公开了一种高环氧值环氧大豆油的制备方法,属于增塑剂技术领域。本发明以单分散三聚氰胺‑甲醛微球制备得到胶体晶体模板,采用共沉淀法制备硝酸根型类水滑石催化剂,通过离子交换法制备出12‑磷钨杂多酸根阴离子柱撑水滑石,将制备的水滑石悬浊液通过毛细效应的作用填充至胶体晶体模板间,待固化后经过煅烧去除胶体晶体模板,制备有序多孔12‑磷钨杂多酸根阴离子柱撑水滑石,具有良好的吸附性和催化环氧化反应,提高环氧大豆油的品质。
- 一种环氧植物油增塑剂的生产装置-201610050512.8
- 聂勇;吴振宇;计建炳;夏凡;陈平;解庆龙;卢美贞;梁晓江;段莹;吴利航 - 浙江工业大学
- 2016-01-26 - 2018-08-28 - C07D301/16
- 本发明涉及一种环氧植物油增塑剂的生产装置,它包括由水力空化反应器等构成的反应循环管路,循环管路上的循环泵连接粗品处理装置,产品经萃取塔、预热器至闪蒸塔进行闪蒸,闪蒸出来的水相经冷却器冷却后进入接收罐接收,闪蒸后的产品进入产品收集罐,经出料泵送入过滤器进行过滤,过滤器连有产品罐,产品罐连有出料泵出产品环氧植物油增塑剂。本发明有益的效果是:利用水力空化强化两相混合的方法提高植物油环氧化的反应速率,有效控制反应温度,提高产品质量,较搅拌式反应大大降低能耗;利用萃取塔洗去产品中的甲酸,水用量少,能有效减少废水的产生,最后进一步利用闪蒸和过滤得到合格的产品。
- 一种用微通道反应器制备对乙烯基环氧环己烷的方法-201810037959.0
- 韩建伟;贾泉;吴宏亮 - 江苏泰特尔新材料科技有限公司
- 2018-01-16 - 2018-07-06 - C07D301/16
- 本发明公开了一种用微通道反应器制备对乙烯基环氧环己烷的方法,以过氧化氢水溶液和乙酸为原料,在第一微反应器中制备过氧乙酸溶液,同时制备的过氧乙酸溶液进入第二微反应器中,使对乙烯基环己烯选择性地催化环氧化制取对乙烯基环氧环己烷。本发明用微通道反应器制备对乙烯基环氧环己烷的方法,在制备过氧乙酸的同时,进行对乙烯基环己烯的环氧化反应,能够连续化生产,安全性能高,对乙烯基环己烯的转化率达100%,是适合大规模工业生产对乙烯基环氧环己烷的新途径。
- 一种高相容性改性环氧增塑剂的制备方法及产品-201510412956.7
- 沈健;傅俊红 - 浙江嘉澳环保科技股份有限公司
- 2015-07-14 - 2017-09-01 - C07D301/16
- 本发明公开了一种高相容性改性环氧增塑剂的制备方法及产品,主要包括用有机酸和双氧水将植物油脂分子结构中的部分不饱和键进行环氧化,得到部分环氧的植物油脂中间产品,然后用氯气为氯化剂将中间产物中剩余的不饱和键进行氯化反应。用该方法制备的植物油脂增塑剂保留了原有环氧植物油脂增塑剂的良好的热、光稳定性,同时大大提高了与PVC的相容性。该方法制备工艺简单,适于工业化生产。
- 一种利用微反应装置制备高品质环氧脂肪酸酯的方法-201610214872.7
- 郭凯;方正;何伟;咸漠;欧阳平凯 - 南京工业大学
- 2016-04-07 - 2016-08-17 - C07D301/16
- 本发明公开了一种利用微反应装置制备高品质环氧脂肪酸酯的方法,它将过氧化氢水溶液和羧酸同时分别泵入第一微混合器中并于第一微反应器中反应后将出料和不饱和脂肪酸酯同时分别泵入第二微混合器中,充分混合后通入第二微反应器中,充分反应后所得取反应液有机相部分水洗、干燥后,即得。本发明的制备方法简单高效,且具有选择性高,安全性高,可以连续生产和无需新型催化剂的优势。同时,本发明方法制备得到的环氧脂肪酸酯环氧度较高。
- 一种利用微反应装置制备环氧脂肪酸酯的方法-201610215016.3
- 郭凯;方正;何伟;咸漠;欧阳平凯 - 南京工业大学
- 2016-04-07 - 2016-07-27 - C07D301/16
- 本发明公开了一种利用微反应装置制备环氧脂肪酸酯的方法,它将过氧化氢水溶液和羧酸同时分别泵入第一微混合器中并于固定床微反应器中反应后将出料和不饱和脂肪酸酯同时分别泵入第二微混合器中,充分混合后通入微反应器中,充分反应后所得取反应液有机相部分水洗、干燥后,即得。本发明的制备方法简单高效,且具有选择性高,安全性高,可以连续生产和无需使用新型催化剂的优势。同时,本发明方法制备得到的环氧脂肪酸酯环氧度较高。
- 制备二乙烯基芳烃氧化物的方法-201180061277.X
- L·古;W·W·范;D·琼;E·B·里普林格;B·D·胡克;D·H·韦斯特 - 陶氏环球技术有限责任公司
- 2011-12-07 - 2013-08-21 - C07D301/16
- 用于制备二乙烯基芳烃氧化物的方法,包括(a)在反应条件下使(i)至少一种二乙烯基芳烃;(ii)至少一种过氧羧酰亚胺酸;(iii)至少一种溶剂和(iv)至少一种碱性化合物反应以形成含有二乙烯基芳烃氧化物产物的反应流出物;并且随后(b)蒸发步骤(a)的反应流出物以形成含有二乙烯基芳烃氧化物产物的浓缩物;并且其中所述浓缩物分离为两种液相。
- 一种环氧脂肪酸酯的合成方法-201110338410.3
- 陈光文;陈毅征;韩梅;焦凤军;赵玉潮 - 中国科学院大连化学物理研究所
- 2011-10-31 - 2013-05-08 - C07D301/16
- 一种环氧脂肪酸酯的合成方法,该方法包括使甲(乙)酸与双氧水在第一个微反应器中接触混合,引发过氧化反应,使被引发的过氧化反应物料在流出第一个微反应器后,在与第一个微反应器出口连接的延长管道(毛细或微管道)中继续反应数分钟生成过氧甲(乙)酸;原位生成的过氧甲(乙)酸及未反应双氧水与脂肪酸酯在第二个微反应器中接触混合,引发环氧化反应,使被引发的环氧化反应物料在与第二个微反应器出口连接的延长管道中、或其它釜式储料器中继续反应数分钟生成环氧脂肪酸酯。该方法将有机酸过氧化及双键环氧化反应串联集成,连续合成环氧脂肪酸酯,过程安全可控,优化条件下脂肪酸酯内的双键转化率大于90%,环氧脂肪酸酯的选择性大于80%。
- 一种用于不饱和化合物环氧化反应的复合稳定剂及其应用方法-201210361605.4
- 甄曰菊;章俭;司同;薛莲 - 山东吉青化工有限公司;中国科学院嘉兴材料与化工技术工程中心
- 2012-09-26 - 2013-01-02 - C07D301/16
- 本发明公开了一种用于不饱和化合物环氧化反应的复合稳定剂及其应用方法,所述复合稳定剂包括尿素、乙二胺四乙酸、酒石酸钾钠和水玻璃。将过氧化物和包括乙二胺四乙酸、酒石酸钾钠、浓硫酸和732树脂的过氧酸稳定剂混合均匀,所述过氧酸稳定剂的加入量为所述过氧化物的0.1~5wt%;在温度为25~35℃时,滴加有机酸反应得到过氧酸混合溶液;在不饱和化合物中加入包括尿素、乙二胺四乙酸、酒石酸钾钠和水玻璃的环氧化稳定剂,然后在65~95℃时滴加过氧酸的混合溶液,环氧化反应得到环氧化化合物。本发明的各种稳定剂相互协同,提高了双氧水和过氧酸在反应液中的稳定性,减少了副反应的发生,缩短了反应时间,降低了生产成本。
- 环氧化用氧化剂组合物及其氧化方法-200880108119.3
- 菊池孝明;图师丈裕;仁藤浩久 - 株式会社ADEKA
- 2008-09-26 - 2010-08-11 - C07D301/16
- 本发明的目的是提供一种烯烃类的环氧化方法,该方法能够以高收率得到不含卤原子的环氧化合物。特别是,本发明提供一种烯烃类的环氧化用氧化剂组合物,其特征在于,该组合物含有酸酐和在水中溶解时显示碱性的过氧化物。
- 专利分类