[发明专利]一种制备三酮类化合物的方法

摘要

本发明涉及农药制备领域，公开了一种制备三酮类化合物的方法，该三酮类化合物具有式(1)所示的结构，该方法包括：(1)在碱性条件下，在第一催化剂存在下，将式(2)所示的化合物与1,3‑环己二酮和CO进行反应，得到式(3)所示的产物；(2)在重排反应条件下，将式(3)所示的产物与第二催化剂和碱性物质进行接触，得到式(1)所示的三酮类化合物。本发明的前述方法能够低成本且高收率地获得三酮类化合物。并且，由本发明的方法获得的三酮类化合物的纯度高。

主权项

1.一种制备三酮类化合物的方法，该三酮类化合物具有式(1)所示的结构，其中，R₁、R₂和R₃各自独立地选自H、C_1‑6的烷基，该方法包括：

(1)在碱性条件下，在第一催化剂存在下，将式(2)所示的化合物与1,3‑环己二酮和CO进行反应，得到式(3)所示的产物；

(2)在重排反应条件下，将式(3)所示的产物与第二催化剂和碱性物质进行接触，得到式(1)所示的三酮类化合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述第一催化剂中含有组分A和组分B，所述组分A为钯和/或氯化钯；所述组分B为选自双(2‑二苯基磷苯基)醚和/或4,5‑双二苯基膦‑9,9‑二甲基氧杂蒽的配体。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，在所述第一催化剂中，所述组分A以钯元素计的用量与所述组分B的含量摩尔比为1：(1‑2)；优选地，

所述组分A以钯元素计的用量与所述组分B的含量摩尔比为1：(1.05‑1.4)。

4.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，式(2)所示的化合物与1,3‑环己二酮进行反应的条件包括：反应温度为30‑100℃，反应时间为0.2‑48h，反应压力为0.1‑2.5MPa。

5.根据权利要求1‑4中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述式(2)所示的化合物与以其中含有的贵金属元素计的所述第一催化剂的用量摩尔比为1：(0.05‑0.15)。

6.根据权利要求1‑5中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述碱性条件由选自三乙胺和/或碳酸氢钠的物质形成。

7.根据权利要求1‑6中任意一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述反应在相转移催化剂存在下进行；优选地，

所述相转移催化剂为四丁基溴化铵。

8.根据权利要求1‑7中任意一项所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述第二催化剂选自氰化钠、氰化钾、丙酮氰醇、三甲基氰硅烷、1,2,4‑三氮唑和苯并1,2,4‑三氮唑中的至少一种；优选地，

在步骤(2)中，所述碱性物质选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、三乙胺和吡啶中的至少一种；优选地，

在步骤(2)中，将式(3)所示的产物与第二催化剂和碱性物质进行接触的条件包括：接触温度为5‑50℃；接触时间为5‑30h。

9.一种制备三酮类化合物的方法，该三酮类化合物具有式(1)所示的结构，其中，R₁、R₂和R₃各自独立地选自H、C_1‑6的烷基，该方法包括：

(1)将式(2)所示的化合物进行氰基化，得到式(4)所示的化合物；

(2)将式(4)所示的化合物进行羧酸化，得到式(5)所示的化合物；

(3)将式(5)所示的化合物进行酰氯化，得到式(6)所示的化合物；

(4)将式(6)所示的化合物进行酯化，得到式(3)所示的化合物；以及

(5)在重排反应条件下，将式(3)所示的化合物与第二催化剂和碱性物质进行接触，得到式(1)所示的三酮类化合物。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，

在步骤(1)中，进行氰基化的条件包括：在氰基化催化剂存在下进行，回流反应3‑48h；优选地，

在步骤(2)中，进行羧酸化的条件包括：在羧酸化催化剂存在下进行，回流反应2‑30h；优选地，

在步骤(3)中，进行酰氯化的条件包括：在酰氯化试剂存在下进行，反应温度为0‑80℃，反应时间为0.5‑24h；优选地，

在步骤(4)中，进行酯化的条件包括：反应温度为零下10℃至零上25℃，反应时间为0.2‑12h；优选地，

在步骤(5)中，所述第二催化剂选自氰化钠、氰化钾、丙酮氰醇、三甲基氰硅烷、1,2,4‑三氮唑和苯并1,2,4‑三氮唑中的至少一种；优选地，所述碱性物质选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、三乙胺和吡啶中的至少一种；优选地，将式(3)所示的化合物与第二催化剂和碱性物质进行接触的条件包括：接触温度为5‑50℃；接触时间为5‑30h。