[发明专利]一种制备三酮类化合物的方法

说明书

本发明涉及农药制备领域，公开了一种制备三酮类化合物的方法，该三酮类化合物具有式(1)所示的结构，该方法包括：(1)在碱性条件下，在第一催化剂存在下，将式(2)所示的化合物与1,3‑环己二酮和CO进行反应，得到式(3)所示的产物；(2)在重排反应条件下，将式(3)所示的产物与第二催化剂和碱性物质进行接触，得到式(1)所示的三酮类化合物。本发明的前述方法能够低成本且高收率地获得三酮类化合物。并且，由本发明的方法获得的三酮类化合物的纯度高。

技术领域

本发明涉及农药制备领域，具体地，涉及一种制备三酮类化合物的方法。

背景技术

对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(4-HPPD)是20世纪80年代发现的新的除草剂的作用靶标，它广泛存在于各种有氧生物体中。该酶是一种含有二价铁的依靠α-酮酸的双加氧化酶，它能够将对羟基苯丙酮酸催化转化成尿黑酸。4-HPPD除草剂的作用机理是抑制植物体内对羟基苯基丙酮酸转化为尿黑酸这一过程，在植物体内尿黑酸能够进一步被生物催化成质体醌和生育酚，而质体醌和生育酚是植物光合作用中电子链传递所必需的物质，如果抑制植物体内4-HPPD将会引起尿黑酸的合成受阻，进而影响到植物体内光合作用电子链传递，致使植物体出现白化症状而死亡。

设计与合成含有新型结构的4-HPPD抑制剂是近年来农药化学研究的一个热点领域之一。到目前为止，已经发现了5种以上不同结构类型的4-HPPD抑制剂，主要有三酮类、吡唑类、异恶唑类、二酮氰类和二苯酮类。以4-HPPD为靶标开发的除草剂具有高效，低毒，对环境友好以及对后茬作物安全等一系列优点。因此，4-HPPD除草剂是一类非常具有研究价值和发展前景的除草剂，也吸引了越来越多的农药公司投入到4-HPPD除草剂的研发中来。市售的三酮类的4-HPPD抑制剂的品种很多，它们的分子中都含有一个苯环结构，例如有硝磺草酮、磺草酮等，其中以硝磺草酮的除杂草效果最好，且安全性高。

根据对4-HPPD除草剂系统的研究，CN104557739A设计合成了一类新型的含有喹唑啉二酮结构的三酮类4-HPPD化合物。并具体公开了其三酮类化合物通过在重排反应条件下，将式(II)所示结构的化合物与催化剂在碱和溶剂存在下进行接触而得到。然而，该现有技术的方法中的式(II)所示结构的化合物的商购成本高；自主合成时，又存在工艺路线复杂且收率很低的缺点。

综上，本领域内需要找到一种能够低成本高收率地获得三酮类化合物的方法。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种新的能够低成本且高收率和高纯度地获得三酮类化合物的方法。

为了实现上述目的，第一方面，本发明提供一种制备三酮类化合物的方法，该三酮类化合物具有式(1)所示的结构，其中，R₁、R₂和R₃各自独立地选自H、C_1-6的烷基，该方法包括：

(1)在碱性条件下，在第一催化剂存在下，将式(2)所示的化合物与1,3-环己二酮和CO进行反应，得到式(3)所示的产物；

(2)在重排反应条件下，将式(3)所示的产物与第二催化剂和碱性物质进行接触，得到式(1)所示的三酮类化合物。

第二方面，本发明提供一种制备三酮类化合物的方法，该三酮类化合物具有式(1)所示的结构，其中，R₁、R₂和R₃各自独立地选自H、C_1-6的烷基，该方法包括：

(1)将式(2)所示的化合物进行氰基化，得到式(4)所示的化合物；

(2)将式(4)所示的化合物进行羧酸化，得到式(5)所示的化合物；