[发明专利]含偕二氟亚甲基的偶氮化合物及其制备方法

摘要

本发明涉及含偕二氟亚甲基的偶氮化合物及其制备方法。该类化合物的结构式为：其中，X为：O、S、N‑Bu；Ar为：或(其中R为：醛基、卤素、羰基乙酯、氰基、硝基、三氟甲基或甲基)。本发明用1,3‑苯并二唑‑2‑二氟甲基亚磺酸钠和四氟化硼芳香族重氮盐在过渡金属盐的促进下发生偶联反应，生成一系列含偕二氟亚甲基的偶氮化合物。本发明原料易得，操作简便，反应条件温和，对活性基团具有很好的耐受性。

主权项

1.一种含偕二氟亚甲基偶氮化合物的制备方法，其特征在于：该方法的具体步骤为：将1,3‑苯并二唑‑2‑二氟甲基亚磺酸钠、四氟化硼芳香族重氮盐、过氧叔丁醇TBHP按摩尔比(1～3):(1～5):(0.1～10)溶于极性有机溶剂中，在催化量的金属盐和酸的促进下，在0～100℃条件下反应0.5～24小时，经柱层析分离纯化，得到产物含偕二氟亚甲基偶氮化合物；所述的1,3‑苯并二唑‑2‑二氟甲基亚磺酸钠试剂的结构为：所述的四氟化硼芳香族重氮盐结构为：Ar‑N₂BF₄，X为：O、S、N‑Bu‑n；Ar为：其中R为：醛基、卤素、羰基乙酯、氰基、硝基、三氟甲基或甲基；所述金属盐采用CuI,、CuI₂、CuSO₄、Cu(OAc)₂、AgNO₃、AgOAc、PdCl₂、RhCl₂或ZnCl₂；所制备的含偕二氟亚甲基偶氮化合物的结构式为：其中，X为：O、S、N‑Bu‑n；Ar为：其中R为：醛基、卤素、‑COOCH₂CH₃、氰基、硝基、三氟甲基或甲基。