[发明专利]对异丙基苯甲酸的制备方法

摘要

本发明提供对异丙基苯甲酸的制备方法，包括如下步骤：(1)将硝酸铈、硝酸锌通过柠檬酸燃烧法制得氧化铈‑氧化锌复合载体；(2)将氧化铈‑氧化锌复合载体通过浸渍法制成复合催化剂；(3)将市售β‑蒎烯通过苯磺酰叠氮进行纯化处理，得到纯化β‑蒎烯；(4)将纯化β‑蒎烯通过高锰酸钾氧化得到诺蒎酸钠；(5)将诺蒎酸钠用盐酸酸化得到诺蒎酸；(6)将诺蒎酸在硫酸作用下脱水开环得到二氢枯茗酸；(7)将二氢枯茗酸在复合催化剂作用下脱氢得到对异丙基苯甲酸。本发明的收率以及产品的纯度均较高，而且制备成本较低。

主权项

1.对异丙基苯甲酸的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)将硝酸铈、硝酸锌加入柠檬酸中，搅拌5分钟后加热至80℃，搅拌至形成均匀的凝胶，80℃、0.8kPa下将凝胶旋转蒸发，然后置于烘箱中180℃下烘干2小时得到前驱体，600℃下将该前驱体空气氛围中煅烧4小时得到氧化铈‑氧化锌复合载体；(2)将步骤(1)得到的氧化铈‑氧化锌复合载体浸渍于硝酸铬溶液中，室温下静置老化24小时，放入真空干燥箱中90℃下干燥至恒重，转入马弗炉中650℃下焙烧4小时，得到复合催化剂；(3)通氮气保护下将市售β‑蒎烯、乙腈加入烧瓶中，避光条件下加热搅拌至回流温度，然后滴加入苯磺酰叠氮的乙腈溶液，滴加完毕后继续回流8小时，将得到的产物减压旋转浓缩，经过装有石油醚的硅胶柱后得到纯化β‑蒎烯；(4)将高锰酸钾、氢氧化钠、水加入反应瓶中，开启搅拌后将步骤(3)得到的纯化β‑蒎烯加入反应瓶中，30℃水浴中反应至高锰酸钾完全消失为止，将得到的产物过滤，将滤液减压旋转浓缩，冷却后过滤，用冰水洗涤滤饼后得到诺蒎酸钠；(5)将步骤(4)得到的诺蒎酸钠用90℃的热水重结晶后加入水、二氯甲烷中，用盐酸调节pH 值为3，静置至诺蒎酸钠完全消失为止，分离出有机相和水相，将水相用二氯甲烷萃取3次，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂后用苯重结晶得到诺蒎酸；(6)将步骤(5)得到的诺蒎酸和硫酸加入反应瓶中，95℃下恒温搅拌反应4小时，冷却至室温，将得到的产物用乙醇水溶液重结晶得到二氢枯茗酸；(7)将步骤(6)得到的二氢枯茗酸、对异丙基甲苯、步骤(2)得到的复合催化剂加入烧瓶中，搅拌至回流温度后回流反应3小时，冷却至室温后滤除复合催化剂，将滤液用氢氧化钠溶液调节pH 值为11，分离出有机相和水相，将水相用石油醚萃取后加入水中，用盐酸调节pH 值为1后析出白色固体，将该白色固体过滤后水洗至中性得到对异丙基苯甲酸；所述步骤(1)中，硝酸铈、硝酸锌、柠檬酸的摩尔比为1:1:1；所述步骤(2)中，硝酸铬溶液的浓度为0.1mol/L，氧化铈‑氧化锌复合载体、硝酸铬溶液的质量比为1:50。