[发明专利]一种基于膦功能化聚醚季磷盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法

摘要

本发明涉及一种基于膦功能化聚醚季磷盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，该方法采用了一种两相催化体系，催化体系由膦功能化的聚醚季磷盐离子液体、聚醚季磷盐离子液体、铑催化剂以及反应底物烯烃和反应产物醛组成，在一定的反应温度和合成气压力下进行液/液两相氢甲酰化反应，反应结束后通过简单的两相分离实现铑催化剂的分离和循环，铑催化剂可循环使用多次，催化活性和选择性没有明显的下降，该体系的TOF值达到300‑2800h‑1，催化循环累计TON值达到30856。

主权项

1.一种基于膦功能化聚醚季磷盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征在于：两相催化反应体系是由离子液体相和有机相构成，离子液体相包括膦功能化聚醚季磷盐离子液体[(R1(OCH2CH2)m)lPR24‑l]+n[R3]n‑，聚醚季磷盐离子液体[(R1(OCH2CH2)m)lPR24‑l][R5]和铑催化剂，膦功能化聚醚季磷盐离子液体与铑催化剂中铑的摩尔比是5:1‑30:1；聚醚季磷盐离子液体与铑催化剂中铑的摩尔比是30:1‑50:1；有机相是反应底物直链1‑烯烃或直链内烯烃或上述烯烃的混合物，或反应产物，或上述烯烃和反应产物的混合物；有机相不引入溶剂；氢甲酰化反应在一定的反应温度和合成气压力下进行，反应结束后直接通过离子液体相和有机相的两相分离实现铑催化剂的回收和循环使用；R3表示磺酸型水溶性膦配体的阴离子，n是膦配体上磺酸基阴离子的总数，R3的结构如下：R4为C6H4‑3‑SO3‑；式中：m＝4，l＝1，R1为苯基，R2为乙基，o＝p＝1，q＝r＝2，n＝2，R5为4‑CH3PhSO3‑；或m＝16，l＝1，R1为苯基，R2为乙基，o＝p＝1，q＝r＝2，n＝2，R5为CH3SO3‑；或m＝100，l＝1，R1为苯基，R2为乙基，o＝p＝1，q＝r＝2，n＝2，R5为CH3SO3‑；或m＝16，l＝1，R1为n‑C12H25，R2为乙基，o＝p＝1，q＝r＝2，n＝2，R5为CH3SO3‑；或m＝16，l＝3，R1为苯基，R2为n‑C16H33，o＝p＝1，q＝r＝2，n＝2，R5为CH3SO3‑。