[发明专利]一种四苯基三价单金属卟啉的连续制备方法

摘要

本发明公开了一种四苯基三价单金属卟啉的连续制备方法，以四苯基卟吩和二价金属盐为原料，连续通入含氧气体将四苯基卟吩和二价金属盐在溶剂中进行金属化反应生成含四苯基三价单金属卟啉的反应液，将反应液经后处理得到四苯基三价单金属卟啉产品。本发明具有收率高、反应效率高、能耗低、安全环保的优点。

主权项

一种四苯基三价单金属卟啉的连续制备方法，其特征在于以四苯基卟吩和二价金属盐为原料，连续通入氧的体积分数大于等于10％的含氧气体将四苯基卟吩和二价金属盐在溶剂中进行金属化反应生成含四苯基三价单金属卟啉的反应液，将反应液经后处理得到四苯基三价单金属卟啉产品，所述的四苯基卟吩在溶剂中的浓度小于等于0.1mol/L，所述的二价金属盐在溶剂中的浓度小于等于1mol/L，所述的四苯基卟吩如通式(I)所示，其中的取代基R1、R2、R3均分别选自氢、烃基、烷氧基、羟基、羧基、氨基、硝基或卤素中的一种，通式(I)所述的二价金属盐为Co、Mn、Fe、Cr或Ru的醋酸盐、卤代盐或乙酰丙酮盐中的一种，所述的溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺或N,N‑二甲基甲酰胺的质量百分比浓度大于等于70％的N,N‑二甲基甲酰胺与醋酸、丙酸中的一种或多种的混合物，具体采用以下两种方案之一：方案一为：将四苯基卟吩和二价金属盐溶解在溶剂中后，与含氧气体一起连续加入到反应器中进行反应，所述四苯基卟吩与二价金属盐的摩尔流量比为1:3～10，含氧气体与二价金属盐的摩尔流量比为0.6～2:1，反应压力为0.1～1.0MPa，反应温度为135～200℃，停留时间为10～600s，连续得到反应液，将反应液经冷却、结晶、过滤和洗涤后得到四苯基三价单金属卟啉产品；方案二包括如下步骤：(a)将二价金属盐溶解在溶剂中后，与含氧气体分别连续加入到第一反应器中进行反应，得到第一反应液，所述含氧气体与二价金属盐的摩尔流量比为0.6～2：1，反应压力为0.1～1.0MPa，反应温度为105～200℃，停留时间为10～600s；(b)将第一反应液与溶解在溶剂中的四苯基卟吩分别连续加入第二反应器中进行反应，得到第二反应液，所述四苯基卟吩与第一反应器中加入的二价金属盐的摩尔流量比为1:3～10，反应压力为0.1～1.0MPa，反应温度为135～200℃，停留时间为10～600s，收集第二反应液经冷却、结晶、过滤和洗涤后得到四苯基三价单金属卟啉产品，所述的反应器、所述的第一反应器和所述的第二反应器均为购自Corning的型号为G1的高通量微通道反应器。