[发明专利]一种3,4-乙撑二氧噻吩的制备方法

摘要

本发明公开了一种3,4-乙撑二氧噻吩的制备方法，以亚硫基二乙酸和乙醇反应得硫代二乙酸二乙酯,然后硫代二乙酸二乙酯加对草酸二乙酯、乙醇钠反应得3,4-二羟基噻吩-2,5-二羧酸二乙基酯二钠盐，再和盐酸反应得2,5-二羧酸二乙酯-3,4-二羟基噻吩，再与1,2-二溴乙烷、碳酸钾、二甲基甲酰胺反应得二乙基2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二恶英-5,7-二羧酸酯，再与氢氧化钠反应得2,5-二羧酸-3,4-乙撑二氧噻吩，最后2,5-二羧酸-3,4-乙撑二氧噻吩与铜粉、喹啉反应得3,4-乙撑二氧噻吩产品。本发明制备的3,4-乙撑二氧噻吩质量好，收率高，制备方法简单，能耗少，成本低。

主权项

一种3,4?乙撑二氧噻吩的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）、将亚硫基二乙酸、甲苯、乙醇和浓硫酸加入到反应容器中搅拌，加热回流反应，除去流出的水—乙醇层，反应6小时后，减压蒸馏，得硫代二乙酸二乙酯浓缩物；（2）、把步骤（1）得到的硫代二乙酸二乙酯浓缩物和草酸二乙酯投入到反应容器中搅拌、冰浴冷却，在30℃以下滴加乙醇钠的乙醇溶液，变成浆状的反应液在20?30℃下搅拌6小时，之后在40?50℃下加热搅拌2小时，然后慢慢冷却到?10—0℃，再进行过滤，得3,4?二羟基噻吩?2,5?二羧酸二乙基酯二钠盐；（3）、把甲苯、水和盐酸加入到反应容器中搅拌、水浴冷却，在内温30℃以下加入步骤（2）制备的3,4?二羟基噻吩?2,5?二羧酸二乙基酯二钠盐，加完后调节PH值至1—2后分层，收集有机层，洗净、脱水、过滤并浓缩，然后加入甲苯进行加热溶解，之后慢慢的冷却到－20℃以下，析出的结晶进行过滤、干燥，得淡黄色结晶2,5?二羧酸二乙酯?3,4?二羟基噻吩;（4）、将步骤（3）制备的2,5?二羧酸二乙酯?3,4?二羟基噻吩、1,2?二溴乙烷、碳酸钾和二甲基甲酰胺加入到反应容器中搅拌反应，当有泡沫产生时慢慢地升温，在80—90℃下加热搅拌8小时以上，反应结束后，加入甲苯和水进行分液，收集有机层，洗净、脱水、、过滤并浓缩，然后加入甲苯进行加热溶解，之后慢慢的冷却到－20℃以下，析出的结晶进行过滤、干燥，得二乙基2,3?二氢噻吩并[3,4?b][1,4]二恶英?5,7?二羧酸酯;（5）、将步骤（4）制备的二乙基2,3?二氢噻吩并[3,4?b][1,4]二恶英?5,7?二羧酸酯、氢氧化钠水溶液加入到反应容器中进行4h的加热回流反应，反应结束后调节PH值至1?2，然后冷却到20—30℃之后过滤，最后将滤饼和甲醇加热到60℃后冷却到20℃以下，过滤、干燥得白色粉末2,5?二羧酸?3,4?乙撑二氧噻吩；（6）、首先将步骤（5）制备的2,5?二羧酸?3,4?乙撑二氧噻吩、铜粉加入到反应容器中，然后加入喹啉，升温，在180?200℃反应4h，反应结束后将反应物加入到乙醚中溶解，过滤，留滤液，将滤液洗涤，并干燥乙醚层，蒸馏，得3,4?乙撑二氧噻吩产品。