[发明专利]R-或S-醋丁洛尔的不对称合成方法无效
| 申请号： | 201010172452.X | 申请日： | 2010-05-10 |
| 公开（公告）号： | CN102241603A | 公开（公告）日： | 2011-11-16 |
| 发明（设计）人： | 王乃兴;汤新亮 | 申请（专利权）人： | 中国科学院理化技术研究所 |
| 主分类号： | C07C233/33 | 分类号： | C07C233/33;C07C231/18 |
| 代理公司： | 上海智信专利代理有限公司 31002 | 代理人： | 李柏 |
| 地址： | 100190 *** | 国省代码： | 北京;11 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明涉及一种R-或S-醋丁洛尔的不对称合成方法，将对氨基苯甲醚溶液与正丁酸反应得到N-(4-甲氧基苯基)-丁酰胺；将所述N-(4-甲氧基苯基)-丁酰胺的溶液与路易斯酸混合后滴加酰化试剂，得到5-丁酰胺基-2-羟基苯乙酮固体产物并溶解在无机碱溶液中，在相转移催化剂存在下滴加S-或R-环氧氯丙烷，得到R-或S-5-丁酰胺基-2-(2，3-环氧丙氧基)-苯乙酮后与异丙胺在水存在下反应，得到光学纯度高的R-或S-醋丁洛尔。本发明的方法步骤少，每步产率均可达到74％以上，总产率可以达到48％，产品e.e.值经OD-H手性柱HPLC分析，最高可达94％。 | ||
| 搜索关键词： | 醋丁洛尔 不对称 合成 方法 | ||
【主权项】：
R‑或S‑醋丁洛尔的不对称合成方法，其特征在于：所述方法包括以下步骤：(1)N‑(4‑甲氧基苯基)‑丁酰胺的合成将对氨基苯甲醚溶于有机溶剂中，将所得溶液与正丁酸在温度为130‑150℃下反应6‑9小时，分离出其中的N‑(4‑甲氧基苯基)‑丁酰胺；(2)5‑丁酰胺基‑2‑羟基苯乙酮的合成将步骤(1)得到的N‑(4‑甲氧基苯基)‑丁酰胺溶解于有机溶剂中，将所得溶液与路易斯酸混合，然后向所得混合物中滴加酰化试剂，10‑30℃下反应20‑35小时，分离出其中的5‑丁酰胺基‑2‑羟基苯乙酮固体产物；(3)R‑或S‑5‑丁酰胺基‑2‑(2，3‑环氧丙氧基)‑苯乙酮的合成将步骤(2)得到的5‑丁酰胺基‑2‑羟基苯乙酮溶解在无机碱溶液中，然后在相转移催化剂存在下滴加S‑或R‑环氧氯丙烷，10‑30℃反应20‑40小时，抽滤并加水洗涤，干燥而得到R‑或S‑5‑丁酰胺基‑2‑(2，3‑环氧丙氧基)‑苯乙酮；(4)R‑或S‑醋丁洛尔的合成将步骤(3)得到的R‑或S‑5‑丁酰胺基‑2‑(2，3‑环氧丙氧基)‑苯乙酮与异丙胺在水存在下，10‑30℃反应7‑20小时，蒸馏除去过量的异丙胺，加入盐酸溶液，调节pH值到1‑2，过滤，用氢氧化钠溶液调节滤液至pH 10‑12，得到光学纯度高的R‑或S‑醋丁洛尔。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于中国科学院理化技术研究所，未经中国科学院理化技术研究所许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201010172452.X/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 苯基丙烯酮衍生物及其制法和药物组合物与用途-201410182217.9
- 冯志强;陈晓光;李燕;王永成;杨瀚泽 - 中国医学科学院药物研究所
- 2014-04-30 - 2019-02-01 - C07C233/33
- 本发明涉及式I所示苯基丙烯酮衍生物，其可药用盐，其制备方法，含有一个或多个这化合物的组合物，和该类化合物在治疗肿瘤相关疾病方面的用途。
- 一种傅克反应中Al资源的回收再利用方法-201510135866.8
- 郑智慧;吴芳敏;吕从高;颜新天;赵根根;蔡华胜;孙素丽;成贞辉 - 洪湖市一泰科技有限公司
- 2015-03-26 - 2015-07-29 - C07C233/33
- 本发明涉及一种傅克反应中Al资源的回收再利用方法，该方法包括在傅克反应完成后进行的以下步骤：（1）对反应体系作浓缩处理，回收反应溶剂，其中在反应体系体积浓缩至原体积的20%~50%时，加入替换溶剂来分散浓缩剩余物，继续浓缩，直至除尽所述反应溶剂；（2）控制经过步骤（1）后的体系的温度为-20~100℃，向其中加入水，充分混合，过滤，滤液经浓缩后回收所述替换溶剂，同时得到傅克反应产物，滤饼经干燥后得到六水合三氯化铝，加入的水与三氯化铝的摩尔比为1~10:1。本发明不产生废水，酸气，操作简单，利于环境保护。
- R-或S-醋丁洛尔的不对称合成方法-201010172452.X
- 王乃兴;汤新亮 - 中国科学院理化技术研究所
- 2010-05-10 - 2011-11-16 - C07C233/33
- 本发明涉及一种R-或S-醋丁洛尔的不对称合成方法，将对氨基苯甲醚溶液与正丁酸反应得到N-(4-甲氧基苯基)-丁酰胺；将所述N-(4-甲氧基苯基)-丁酰胺的溶液与路易斯酸混合后滴加酰化试剂，得到5-丁酰胺基-2-羟基苯乙酮固体产物并溶解在无机碱溶液中，在相转移催化剂存在下滴加S-或R-环氧氯丙烷，得到R-或S-5-丁酰胺基-2-(2，3-环氧丙氧基)-苯乙酮后与异丙胺在水存在下反应，得到光学纯度高的R-或S-醋丁洛尔。本发明的方法步骤少，每步产率均可达到74％以上，总产率可以达到48％，产品e.e.值经OD-H手性柱HPLC分析，最高可达94％。
- 一种制备2-乙酰胺基-6-乙酮基苯酚的方法-201010571580.1
- 邹小伟;安劲松;裴玉琼;戚长生 - 中国中化股份有限公司;中化江苏有限公司
- 2010-12-03 - 2011-05-18 - C07C233/33
- 本发明公开了一种制备2-乙酰胺基-6-乙酮基苯酚的方法，以2-氨基-4-氯苯酚为主要起始原料通过酰化反应、重排反应、加氢反应制备2-乙酰胺基-6-乙酮基苯酚：a、酰化反应：在溶剂中，2-氨基-4-氯苯酚和乙酰氯发生酰化反应生成中间体I；b、重排反应：中间体I、AlCl3和助融剂加入到容器中加热反应生成中间体II，反应完毕后提取纯化中间体II；c、加氢反应：中间体II、Pd/C、缚酸剂和溶剂加入反应容器中，加热并通入氢气反应，反应所得产物即为目标产物，提取纯化目标产物。本方法原料来源较广泛，易得，适合规模生产，且具有合成路线短，成本低，污染小等优点。
- 6-硝基苯乙酮类化合物、其制备方法及用途-200810038964.X
- 茆勇军;李剑峰;谢凯;李海泓;张容霞;段宏亮;郭洪利;沈敬山 - 上海特化医药科技有限公司;中国科学院上海药物研究所
- 2008-06-13 - 2009-12-16 - C07C233/33
- 本发明涉及式I所示的6-硝基苯乙酮类化合物及其制备方法，及其用于制备3-取代-4-羟基喹啉类化合物和3-取代-4-氯代喹啉类化合物的用途，及式I化合物的中间体。式I中，X为氰基、三氟甲基、硝基、-NHCOR3、-NHCOOR3、-CONR3R3’、-N＝CHR3或-CO2R3，其中R3和R3’相同或不同地为氢、C1～C10烷基、C1～C10链烯基、芳基或芳基取代的C1～C10烷基；Z为-NH-或-O-或式Ⅱ；R1及R1’相同或不同地为甲酰基、C1～C10烷基、C1～C10链烯基、芳基、芳基取代的C1～C10烷基、C1～C10烷酰基、芳酰基、芳基取代的C1～C10烷酰基、C1～C10烷氧基羰基或芳基取代的C1～C10烷氧基羰基；R2为C1～C10烷基、C1～C10链烯基或芳基，所述烷基不必须被卤素、烷氧基、芳基或者含1～2个O或N的杂环基取代，其中所述杂环基不必须被C1～C10烷基或C1～C10烷氧基取代；且当Z为-O-、R1为甲基时，R2不为甲基。
- 专利分类
