[发明专利]乙酸乙烯酯的羰基化

摘要

本发明涉及酯、特别是乙酸乙烯酯的羰基化。该方法包括将乙酸乙烯酯与一氧化碳在羟基源和催化剂体系的存在下反应，此催化剂体系可通过结合(c)VIII B族金属或其化合物和(d)通式(I)的二齿膦来获得。本发明还描述了式(II)的乳酸酯或酸的生产方法，包括将乙酸乙烯酯在羟基源和催化剂体系的存在下用一氧化碳羰基化乙酸乙烯酯的步骤。式(III)的3－羟基丙酸酯或酸的生产方法，包括将乙酸乙烯酯在羟基源和催化剂体系的存在下用一氧化碳羰基化乙酸乙烯酯的步骤，该方法也形成本发明的一个方面。CH₁(OH)CH₂C(O)ORⁿ (III)。

主权项

1、一种乙酸乙烯酯的羰基化的方法，包括将乙酸乙烯酯与一氧化碳在羟基源和催化剂体系的存在下反应，此催化剂体系可通过结合以下物质来获得：(a)VIIIB族金属或其化合物，和(b)以下通式(I)的二齿膦其中：Ar是桥连基，该桥连基含有非必须取代的芳基部分，其中所说的芳基部分在可利用的相邻碳原子上与磷原子相连；A和B各自独立地表示低级亚烷基；K、D、E和Z是芳基部分(Ar)的取代基并且各自独立地表示氢、低级烷基、芳基、Het、卤素、氰基、硝基、OR¹⁹、OC(O)R²⁰、C(O)R²¹、C(O)OR²²、NR²³R²⁴、C(O)NR²⁵R²⁶、C(S)R²⁵R²⁶、SR²⁷、C(O)SR²⁷或-J-Q³(CR¹³(R¹⁴)(R¹⁵))CR¹⁶(R¹⁷)(R¹⁸)，其中J表示低级亚烷基；或者选自K、Z、D和E中的两个相邻基团与芳基环的跟它们相连的碳原子一起形成另一个苯环，该苯环非必须地被一个或多个取代基所取代，所说的取代基选自氢、低级烷基、卤素、氰基、硝基、OR¹⁹、OC(O)R²⁰、C(O)R²¹、C(O)OR²²、NR²³R²⁴、C(O)NR²⁵R²⁶、C(S)R²⁵R²⁶、SR²⁷或C(O)SR²⁷，或者，当Ar是环戊二烯基时，Z可以表示为-M(L₁)_n(L₂)_m并且Z借助金属配位键与环戊二烯基相连；R¹至R¹⁸各自独立地表示低级烷基、芳基或Het；R¹⁹至R²⁷各自独立地表示氢、低级烷基、芳基或Het；M表示VIB族或VIIIB族金属或其金属阳离子；L₁表示环戊二烯基、茚基或芳基，这些基团各自非必须地被一个或多个取代基所取代，所说的取代基选自氢、低级烷基、卤素、氰基、硝基、OR¹⁹、OC(O)R²⁰、C(O)R²¹、C(O)OR²²、NR²³R²⁴、C(O)NR²⁵R²⁶，C(S)R²⁵R²⁶，SR²⁷，C(O)SR²⁷或二茂铁基；L₂表示一个或多个配体，其各自独立地选自氢、低级烷基、烷基芳基、卤素、CO、PR⁴³R⁴⁴R⁴⁵或NR⁴⁶R⁴⁷R⁴⁸；R⁴³至R⁴⁸各自独立地表示氢、低级烷基、芳基或Het；n＝0或1；并且m＝0至5；前提条件是当n＝1时m等于0，并且当n等于0时m不等于0；Q¹、Q²和Q³(当存在时)各自独立地表示亚磷、砷或锑，并且在后两种情形中，涉及上述膦或亚磷的符号作相应地改变。