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[发明专利]含氟胺基亚胺镍配合物及其制备方法和应用-CN202310606793.0在审
发明人：姜辉;南晨龙;庞统;赵佳杏;刘金奎;龚军芳;宋毛平 -专利权人：郑州大学
申请日： 2023-05-26 - 公布日： 2023-08-22 - 主分类号： C07F15/04 文献下载
摘要：本发明涉及一种含氟胺基亚胺镍配合物及其制备方法和应用。该配合物的结构式如式（I）所示。本发明提供的上述镍配合物作为催化剂催化乙烯均聚或乙烯与极性烯烃共聚，产生分子量和支化度可调控的聚烯烃。本发明设计合成了一系列含氟胺基亚胺镍催化剂，多个氟原子不仅能和聚合链的β‑H之间存在氢键作用，同时与胺基氢（NH‑C）易形成分子内氢键，稳定金属催化剂。能够在较宽的温度范围内高效催化乙烯均聚或乙烯与极性单体共聚，得到高分子量，中等支化度的聚烯烃材料。同时，该类催化剂在不同位阻的含氟类苯胺的调控下，能够有效增加金属中心轴向位阻，制备高分子量并具有弹性体性质的聚烯烃材料。
胺基亚胺配合及其制备方法应用

[发明专利]一种手性噁唑啉吡啶-钴化合物及其合成方法和应用-CN202310527290.4在审
发明人： 龚军芳;郝修歌;刘金奎;南晨龙;赵佳杏;姜辉;宋毛平 -专利权人：郑州大学
申请日： 2023-05-09 - 公布日： 2023-08-04 - 主分类号： C07F15/06 文献下载
摘要：本发明公开了一种手性噁唑啉吡啶‑钴化合物及其合成方法和应用，合成方法为：以6‑溴‑2‑吡啶甲醛为起始原料，在四（三苯基膦）钯催化下与芳基硼酸进行Suzuki偶联得到6‑芳基‑2‑吡啶甲醛；然后该化合物、6‑溴‑2‑吡啶甲醛或2‑吡啶甲醛与不同的手性氨基醇关环形成相应的2‑芳基‑6‑（噁唑啉）吡啶配体。该配体与无水氯化钴反应成功地制备出相应的手性金属钴催化剂。本发明合成的金属钴催化剂具有不同的手性基团、电子效应和空间位阻，能催化异戊二烯的聚合反应，当反应时间为2 h，反应温度为25℃，Al/Co=80时，制得的聚异戊二烯分子量最高可达1.44×105 g·mol‑1，此时PDI=2.14。
一种手性噁唑啉吡啶化合物及其合成方法应用

[发明专利]2-苄基吡啶高效制备吡美诺的方法-CN202310527296.1在审
发明人： 龚军芳;付相衡;刘金奎;王慧珠;庞统;姜辉;宋毛平 -专利权人：郑州大学
申请日： 2023-05-09 - 公布日： 2023-08-01 - 主分类号： C07D401/06 文献下载
摘要：本发明公开了一种2‑苄基吡啶高效制备吡美诺的方法，包括2‑苄基吡啶和酰胺类化合物进行的迈克尔加成反应和中间体的官能团修饰等四个反应步骤。通过廉价易得的原料，经一步迈克尔加成反应直接构建吡美诺药物分子骨架，反应条件较为温和，简单高效。既减少了环境污染，同时具有较高原子经济性。
苄基吡啶高效制备吡美诺方法

[发明专利]一种水杨酸类化合物的合成方法-CN201510033305.7在审
发明人：牛俊龙;李刘燕;郝新奇;张林宝;任保增;龚军芳;宋毛平 -专利权人：郑州大学
申请日： 2015-01-23 - 公布日： 2015-11-11 - 主分类号： C07C51/06 文献下载
摘要：本发明公开了一种在新型的N,O-双齿导向基作用下以廉价铜作为催化剂选择性的实现导向基邻位的羟基化来合成水杨酸类化合物的方法：向反应管中依次加入芳香酰氨基吡啶-1-氧化物、碱式碳酸铜、碳酸钾，水和DMPU，在105~115^oC的条件下反应20~30小时，反应结束后萃取、浓缩、色谱分离得到邻位羟基化的产物，将其溶于NaOH的乙醇溶液中，在85~95^oC反应20~30小时，反应结束后加入稀盐酸中和多余的NaOH、萃取、浓缩、柱层析得到水杨酸类化合物。本发明反应条件温和，官能团容忍性好，选择性的实现邻位C-H键的羟基化，导向基可以很容易的移除，原料廉价易得，操作简便，具有较好的产率及适用范围。
一种水杨酸化合物合成方法

[发明专利]一种萘并咪唑并吡啶类化合物及其制备方法-CN201410401032.2无效
发明人：郝新奇;王炜;刘文博;时谈浩;赵雪梅;牛俊龙;龚军芳;宋毛平 -专利权人：郑州大学
申请日： 2014-08-15 - 公布日： 2014-11-19 - 主分类号： C07D471/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种萘并咪唑并吡啶类化合物及其制备方法，以2-苯基吡啶并[1,2-a]咪唑和二芳基乙炔为原料，采用催化/氧化的双C-H活化法，成功制得本发明的萘并咪唑并吡啶类化合物。本发明的合成方法操作简单，收率高。本发明制备的化合物在不同的有机溶剂中有着很好的溶解性，易于纯化，由于多取代稠环化合物是一类重要的骨架结构，在有机半导体材料和发光材料领域有着非常广泛的应用，因此，本发明具有较大的使用价值和社会经济效益，有望在有机材料领域得到广泛应用。
一种咪唑吡啶化合物及其制备方法

[发明专利]一种手性咪唑啉硫配体及其合成方法-CN201410333636.8有效
发明人：郝新奇;庞伟;菅宁歌;赵雪梅;牛俊龙;龚军芳;宋毛平 -专利权人：郑州大学
申请日： 2014-07-14 - 公布日： 2014-10-01 - 主分类号： C07D233/20 文献下载
摘要：本发明公开了一种手性咪唑啉硫配体及合成方法，以1-溴-2-咪唑啉苯或1-溴-2-咪唑啉萘为起始原料，用n-BuLi处理并和二苯基二硫醚反应，10％的NaOH溶液，萃取，干燥，浓缩，色谱分离，得到新型手性咪唑啉硫配体。本发明为合成手性咪唑啉硫配体提供了一条简便、易行的方法，此方法将为手性咪唑啉硫配体的研究和广泛应用提供便利；另外，该类化合物可作为手性配体用于不对称催化反应中。
一种手性咪唑啉硫配体及其合成方法

[发明专利]手性双咪唑啉钳形铑化合物及其制备和不对称催化应用-CN201210271081.X有效
发明人：宋毛平;王涛;龚军芳;牛俊龙;郝新奇 -专利权人：郑州大学
申请日： 2012-07-31 - 公布日： 2012-10-24 - 主分类号： C07F15/00 文献下载
摘要：本发明提供了一类手性双咪唑啉钳形铑化合物及在该类化合物催化下，三氟丙酮酸酯与端基炔进行不对称加成反应的方法，高对映选择性地合成了光学活性的三氟甲基炔丙叔醇。所述铑化合物制备简单、结构易修饰，而且稳定性好；用于催化三氟丙酮酸酯的不对称炔基化反应时，催化剂用量少，反应条件温和易控，底物的适用范围广，所得产物—光学活性三氟甲基炔丙叔醇的收率高、在大多数情况下对映体选择性大于95%。
手性咪唑啉钳形铑化合物及其制备不对称催化应用

[发明专利]一种手性膦氧化物的制备方法-CN201210267081.2有效
发明人：宋毛平;郝新奇;龚军芳;牛俊龙;吕静 -专利权人：郑州大学
申请日： 2012-07-30 - 公布日： 2012-10-24 - 主分类号： C07F9/53 文献下载
摘要：本发明公开了一种手性膦氧化物的制备方法，包括以下步骤：将PCN钳形钯催化剂、碱、有机溶剂混合，然后加入二芳基膦氢化合物和α,β-不饱和酮，搅拌，反应完毕加入双氧水溶液，于室温下反应，之后淬灭反应，萃取，分离有机相，有机相经洗涤、干燥、浓缩、纯化，制得手性膦氧化物；手性膦氧化物为通式Ⅰ所示化合物：本发明提供的制备方法，用PCN钳形钯催化剂催化二芳基膦氢化合物与α,β-不饱和酮进行不对称加成反应，之后双氧水氧化，高对映选择性地合成了手性膦氧化物，PCN钳形钯催化剂用量少，反应条件温和易控，底物范围广，所得手性膦氧化物的收率高，对映体选择性好，对映体选择性一般大于90%。
一种手性氧化物制备方法

[发明专利]二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物及合成方法-CN201010138945.1无效
发明人：宋毛平;牛俊龙;王杰;郝新奇;龚军芳 -专利权人：郑州大学
申请日： 2010-04-06 - 公布日： 2010-08-11 - 主分类号： C07F19/00 文献下载
摘要：本发明公开了一种二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物及其合成方法，其结构式如下：式中M为金属Pd(II)或Ni(II)离子，R1、R2为氢、C1-C6的烷基或者烷基取代的苯基，X为卤素；本发明采用“一锅煮”的膦化/金属化反应合成得到了一系列二苯基脯氨醇衍生的手性PCN钳形金属化合物；该手性PCN钳形钯化合物由间羟基咪唑啉基苯类化合物进行膦化反应后，在反应液中直接加入金属盐进一步反应，毋须分离不稳定的PCN配体，并成功地实现了配体的C2位C-H键活化，简化了合成步骤，使得操作简便易行、产物收率高，为非对称的手性PCN钳形金属化合物的合成提供了新的途径。
苯基脯氨醇衍生手性 pcn 金属化合物合成方法

[发明专利]哌嗪酮并氮杂环化合物及合成方法-CN201010030105.3有效
发明人：宋毛平;贾敏强;王涛;郝新奇;龚军芳;赵雪梅 -专利权人：郑州大学
申请日： 2010-01-05 - 公布日： 2010-06-16 - 主分类号： C07D487/04 文献下载
摘要：本发明公开了下述通式的哌嗪酮并氮杂环化合物及合成方法，通式1通式2其中R¹为Ts、Cbz或Boc；R²为H、苯基或R²-R²为(CH₂)₄。合成方法为：以亚氨基二乙腈为起始原料，对亚氨基的氮氢进行保护，产品在冰浴下、乙醚中通入氯化氢气体至溶液饱和反应至少10小时，氮气保护下抽滤，加乙醚洗得亚胺酸酯盐酸盐；然后产品与乙二胺及其衍生物或丙二胺在二氯甲烷中回流反应24-72小时，用饱和碳酸氢钠溶液洗，二氯甲烷萃取，干燥，浓缩，色谱分离制得，该类化合物合成方法简单，成本降低。该类化合物及合成方法将方便其在医药和生物上的应用。另外，该类化合物中的手性哌嗪酮并咪唑啉也可作为手性配体用于不对称催化反应中。
哌嗪酮杂环化合物合成方法

[发明专利]手性和非手性PCN钳形钯化合物及合成方法和用途-CN200710054856.7有效
发明人：宋毛平;龚军芳;张彦辉;张本尚 -专利权人：郑州大学
申请日： 2007-07-27 - 公布日： 2008-07-16 - 主分类号： C07F15/00 文献下载
摘要：本发明提供了一种非手性或手性的PCN钳形钯化合物及合成方法以及在催化Suzuki反应中的应用。非手性的PCN钳形钯化合物为通式1，手性的PCN钳形钯化合物为通式2，通式中R为烷基或氢；R₁、R₂、R′为烷基或芳基。本发明采用“一锅煮”的膦化/钯化反应，由含氮杂环的间羟基苯类化合物合成得到一系列非手性和手性的PCN钳形钯化合物。该方法毋须分离不稳定的PCN配体，从而简化了合成步骤，使得操作简便易行、产物收率高，提供了一条合成非手性和手性PCN钳形钯化合物的新途径。非手性的PCN钳形钯化合物可用于催化卤代芳烃和苯基硼酸的Suzuki偶联反应，生成联芳类化合物；催化反应时，使用廉价易得的碱、反应溶剂毋须处理、催化效果良好。
手性 pcn 钳形钯化合物合成方法用途

[发明专利]钳形双咪唑啉钯化合物及其在Suzuki反应中的应用-CN200710054070.5有效
发明人：宋毛平;郝新奇;龚军芳;林昆华;张碧;李玉江 -专利权人：郑州大学
申请日： 2007-03-16 - 公布日： 2007-08-22 - 主分类号： C07F15/00 文献下载
摘要：本发明公开了一种钳形双咪唑啉钯化合物及其在Suzuki反应中的应用，其结构式如下，其中R¹为烷基、芳基或氢；R²为烷基或芳基。烷基为C₁－C₁₅的烷基；芳基为对甲基苯基、对甲氧基苯基、对硝基苯基或对腈基苯基。钳形双咪唑啉钯化合物的合成步骤：将间双咪唑啉基苯和醋酸钯在冰醋酸中加热回流，然后蒸干，加入氯化锂的丙酮/水溶液，室温搅拌，萃取，干燥，浓缩，薄层层析分离即得钳形双咪唑啉钯化合物。该化合物用于催化Suzuki偶联反应，作为一类催化剂，容易制备。催化反应时，使用价格低廉的碱，溶剂毋须处理，在空气中，以溴代芳香化合物与苯基硼酸为原料可以高产率地合成得到相应的联芳类化合物。
钳形双咪唑化合物及其 suzuki 反应中的应用

[发明专利]手性和非手性双咪唑啉基苯类化合物及合成方法-CN200710053911.0无效
发明人：宋毛平;龚军芳;郝新奇;武利园;汪亚男;吴养洁 -专利权人：郑州大学
申请日： 2007-01-29 - 公布日： 2007-08-08 - 主分类号： C07D233/64 文献下载
摘要：本发明公开了一类手性和非手性双咪唑啉基苯类化合物及合成方法，其通式为右式，其中R¹为H、i－Pr或Bn；R²为对甲苯基、对甲氧苯基、环己基或异丙基；R³为H、OH、NO₂、NH₂或CH₃COO；合成方法是：将双酰氨基醇在亚硫酰氯中回流，然后蒸去过量的亚硫酰氯，溶于乙醚，过滤，加入三乙胺和不同取代的氨，室温搅拌，然后加入氢氧化钠的水溶液，萃取，干燥，浓缩，薄层层析分离即得双咪唑啉基苯类化合物。本发明利用廉价易得的氨基醇代替二氨类化合物，为合成双咪唑啉类化合物提供了一条简便、易行的方法，更为合成手性双咪唑啉类化合物提供了一条有效的途径，此方法将为手性咪唑啉类化合物的研究和广泛应用提供便利。
手性咪唑啉基苯类化合物合成方法

[发明专利]环钯化二茂铁亚胺－氨基膦配合物及其应用-CN200610048594.9无效
发明人： 龚军芳;吴养洁;徐晨 -专利权人：郑州大学
申请日： 2006-08-11 - 公布日： 2007-01-31 - 主分类号： C07F17/02 文献下载
摘要：本发明属于有机化合物合成及应用技术领域，涉及一种环钯化二茂铁亚胺－氨基膦配合物及其应用，所述配合物为如右图所示通式的配合物，其中R₁为H或CH₃；R₂为Cy、i－Pr、p－CH₃－C₆H₄、p－OCH₃－C₆H₄、p－OEt－C₆H₄、p－Br－C₆H₄、p－Cl－C₆H₄或o－Cl－C₆H₄；制备芳胺衍生物采用以下步骤：将催化剂、碱、氯代芳香化合物、胺加入到溶剂水中，在氮气保护下反应，萃取，干燥，纯化得产物；上述配合物稳定性好，催化性能好，用量较少，制备方法简单；使用上述配合物为催化剂可以高产率地合成芳香胺衍生物，该方法具有反应条件温和，底物范围广，专一性强，经济，对环境影响小等优点。
环钯化二茂铁亚胺氨基配合及其应用

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