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[发明专利]热稳定无规1，2－聚丁二烯橡胶的制造方法-CN200810051583.5有效
发明人：毕吉福;张学全;姜连升;蔡洪光;王蓓;柳希春 -专利权人：中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 2008-12-15 - 公布日： 2009-05-20 - 主分类号： C08F136/06 文献下载
摘要：本发明提供了热稳定无规1，2-聚丁二烯橡胶的制造方法。该制造方法使用具有防老作用的化合物作为催化剂的组分。该制造方法使用的催化剂是由过渡金属铁元素的有机化合物、有机铝化合物、亚磷酸氢二烷基酯类化合物和2，6-二烃基-4-(二烃基氨甲基)苯酚构成的铁系催化剂体系；该制造方法可以避免无规1，2-聚丁二烯橡胶在聚合和生产过程中发生热交联，并且使防老剂均匀的分散在无规1，2-聚丁二烯橡胶中。使用该方法制备的无规1，2-聚丁二烯橡胶无凝胶具有优良的热稳定性。制造的热稳定无规1，2-聚丁二烯橡胶的1，2-结构含量大于70％。
稳定丁二烯橡胶制造方法

[发明专利]制备聚异戊二烯的稀土催化剂及制法和制备聚异戊二烯的方法-CN200710055516.6无效
发明人：董为民;李桂连;柳希春;任长友;姜连升;张学全;王佛松 -专利权人：中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 2007-04-12 - 公布日： 2007-10-03 - 主分类号： C08F136/08 文献下载
摘要：属于制备聚异戊二烯的稀土催化剂及制法和制备聚异戊二烯的方法。该催化剂的组成是羧酸钕、烷基铝、氯化物、共轭双烯烃，其配比为烷基铝∶氯化物∶共轭双烯烃∶羧酸钕为5－30∶1.0－4.0∶5－20∶1，本发明可以获得均相稳定的稀土催化剂。该催化剂具有较高的催化活性，在较高的聚合温度下引发异戊二烯聚合，获得高的顺－1，4结构含量(≥96％)和窄的分子量分布(＜3.0)且具有拉伸结晶性能特点的聚异戊二烯。
制备聚异戊二烯稀土催化剂制法方法

[发明专利]稀土顺丁橡胶绝热聚合生产技术-CN200310110053.0无效
发明人：李波;王道立;姜连升;柳希春;毕吉福;张学全 -专利权人：锦州石化股份有限公司;中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 2003-11-17 - 公布日： 2004-11-10 - 主分类号： C08F136/06 文献下载
摘要：本发明属于一种稀土顺丁橡胶绝热聚合生产技术。所用稀土催化体系的组成是：碳原子的具有支化结构的羧酸钕化合物。烷基铝化合物；含卤素化合物；单体丁二烯和溶剂经预冷器和预热器调至0－40℃进入聚合釜，加入以上所述催化剂进行丁二烯顺式聚合，聚合完成后聚合胶液经终止釜加入防老剂，连续进入后处理工序，经凝聚、干燥、包装得稀土顺丁橡胶产品。按以上聚合方法生产稀土顺丁橡胶可大幅度节约能源，能耗降低达30％－40％。
稀土顺丁橡胶绝热聚合生产技术

[发明专利]稀土顺丁橡胶分子质量分布的调节方法-CN03127180.4无效
发明人：姜连升;张学全;董为民;柳希春;毕吉福 -专利权人：中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 2003-09-25 - 公布日： 2004-09-15 - 主分类号： C08F36/06 文献下载
摘要：本发明属于稀土顺丁橡胶分子质量分布的调节方法。由稀土羧酸盐(Ln)、烷基铝(Al)、及含氯化物(Cl)组成的三元稀土催化剂，在Al/Ln摩尔比较低时，采用加入少量丁二烯(Bd)参与陈化的(Ln+Bd+Al)+Cl特有加料方式，在引发双烯烃聚合时，加烷氧基铝氧烷(MAO或MMAO)可有效地提高催化活性，调节分子质量及分子质量分布。
稀土顺丁橡胶分子质量分布调节方法

[发明专利]稀土顺丁橡胶分子量分布调节工艺技术-CN03127681.4无效
发明人：陆贵根;石路颖;姜连升;毕吉福;柳希春;张学全 -专利权人：锦州石化股份有限公司;中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 2003-08-13 - 公布日： 2004-03-31 - 主分类号： C08F236/06 文献下载
摘要：本发明属于一种稀土顺丁橡胶分子量分布调节工艺，其所用催化体系为：1)钕化合物或烷氧基钕化合物Nd(RO)₃，其中R为异丙基和异丁基；2)烷基铝化合物或烷基铝氧烷化合物；3)含卤素化合物；本发明所提供的催化体系和聚合工艺能够在同一套生产装置上生产分子量分布不同的稀土顺丁橡胶，分子量分布指数Mw/Mn的范围为1.8－10.0。
稀土顺丁橡胶分子量分布调节工艺技术

[发明专利]稀土催化体系及丁二烯聚合工艺-CN01128284.3有效
发明人：姜连升;张学全;柳希春 -专利权人：中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 2001-10-12 - 公布日： 2002-05-08 - 主分类号： C08F36/06 文献下载
摘要：本发明属于一种稀土催化体系及丁二烯聚合工艺。选择的稀土催化体系有A)羧酸钕化合物,B)烷基氢化铝或三烷基铝,C)含卤素化合物,D)共轭双烯烃。催化体系各组分间摩尔比为B∶A=5－50∶1,C∶A=0.5－5∶1以及D∶A=5－30∶1;陈化温度0－90℃。本发明配置的催化体系可在常温下保持均相54小时以上,所得聚丁二烯的分子量呈单峰分布,分布指数Mw/Mn=3－3.5,顺式含量大于97wt%。
稀土催化体系丁二烯聚合工艺

[发明专利]间同聚1,2丁二烯催化剂的制备方法-CN01133352.9无效
发明人：张学全;姜连升;柳希春 -专利权人：中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 2001-10-26 - 公布日： 2002-04-10 - 主分类号： C08F136/06 文献下载
摘要：本发明属于一种间同1,2聚丁二烯催化剂及其制备工艺。提出的催化体系组成为A)二价或三价铁化合物,B)亚磷酸酯,HO－P(OR)2其中R=1－4个碳烷基,C)烷基铝化合物,Al(R)3R=乙基－Et或异丁基－i－Bu。聚合过程中,催化剂组分的加入顺序为A)+B)+C)。各组分的摩尔比为B)∶A)=0.1∶1－10∶1;C)∶A)=5∶1－30∶1;聚合采用饱和烷烃或环烷烃为溶剂,聚合温度为30～90℃。本发明提供的催化体系可用于制备完全非晶的无规1,2聚丁二烯橡胶和高结晶度的间同1,2聚丁二烯树脂以及各种熔融温度的间同1,2聚丁二烯聚合物。催化活性高、聚合物结晶度和熔点可调,聚合过程不涉及使用卤代烃和二硫化碳等有毒和环境有害的试剂或溶剂。
丁二烯催化剂制备方法

[发明专利]稀土催化体系及其催化丁二烯顺式聚合工艺-CN01128289.4无效
发明人：姜连升;张学全;柳希春 -专利权人：中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 2001-10-12 - 公布日： 2002-04-03 - 主分类号： C08F36/06 文献下载
摘要：本发明属于稀土催化体系及其催化丁二烯顺式聚合工艺。该工艺选择的催化组分有A)羧酸钕化合物B)烷基铝和氢化烷基铝的混合物C)含卤素化合物D)丁二烯单体;以烷基铝和氢化烷基铝的混合物作为稀土催化体系的助催化剂,通过调节两种烷基铝的比例达到调控聚合物分子量和分子量分布的目的。该催化体系具有高活性、聚丁二烯橡胶具有高顺式含量并且分子量和分子量分布可调。
稀土催化体系及其丁二烯顺式聚合工艺

[发明专利]丙烯酰胺烷基磺酸的制备方法-CN91110942.0无效
发明人：姜连升;张守信;柳希春 -专利权人：中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 1991-11-21 - 公布日： 1998-09-30 - 主分类号： C07C309/18 文献下载
摘要：本发明属于２－丙烯酰胺基－２－甲基丙烷黄酸的制备方法。本发明以丙烯腈，异丁烯及硫酸三种物料为原料，加入有机酸酐，再通入异丁烯，一步反应制得纯度较高的ＡＭＰＳ产物。
丙烯酰胺烷基制备方法

[发明专利]适用于制备高抗冲击性聚苯乙烯的高顺式1，4-聚丁二烯及其制备方法-CN94102595.0无效
发明人：姜连升;黄健;冯志豪;余赋生;王佛松;阎铁良;张守信;吕作君;毛正陶;柳希春 -专利权人：北京燕山石油化工公司合成橡胶厂;中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 1994-03-16 - 公布日： 1996-03-27 - 主分类号： C08F136/06 文献下载
摘要：一种适用于制备高抗冲击性聚苯乙烯的高顺式1，4-聚丁二烯及其制备方法。采用镍-铝-硼催化剂体系，镍、铝组份对丁二烯的摩尔比分别为(1.0～6.0)×10-5和(3.0-10.0)×10-5；铝组份对硼组份摩尔比为0.075-0.70；溶剂与丁二烯混合液中水对丁二烯的摩尔比为(0-13.0)×10-5。聚合反应温度为60-120℃。本发明方法制备的产品聚丁二烯顺式-1，4结构含量≥93％，门尼粘度为30-55，Mz/ML≤2×104，30℃、甲苯中特性粘数为1.5-2.2，25℃、5％苯乙烯溶液粘度为50-139mPa.s，苯乙烯不溶物含量小于0.03％。
适用于制备冲击聚苯乙烯顺式丁二烯及其方法

[其他]双烯烃聚合催化剂-CN101985000001899在审
发明人：廖玉珍;柳希春;张守信 -专利权人：中国科学院长春应用化学研究所
申请日： 1985-04-01 - 公布日： 1986-03-10 - 主分类号：文献下载
摘要：双烯烃聚合催化剂，通常由三组分构成，本发明提出了一种新的催化剂第三组分氯代硅烷，Ｒ↓［１］Ｒ↓［２］Ｒ↓［３］ＳｉＣｌ，从而得到了一种可溶性均相催化剂，当控制催化体系中氯代硅烷中氯原子与金属化合物中稀土元素的克原子比等于或大于０．３，且铝有机化合物对稀土化合物的摩尔比在３０－２００之间时，在０－２００℃都可以使丁二烯或丁二烯与异戊二烯共聚合。聚合可在有稀释剂存在下进行，亦可进行本体聚合，且得到性能优异的聚合物。
双烯聚合催化剂

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