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[发明专利]一种电化学交叉还原偶联合成酮的方法-CN202310898737.9在审
发明人： 郑学丽;陶绍坤;李瑞祥;陈华;付海燕 -专利权人：四川大学
申请日： 2023-07-20 - 公布日： 2023-10-24 - 主分类号： C25B3/29 文献下载
摘要：本发明公开了一种电化学交叉还原偶联合成酮的方法。将卤代芳烃、卤代烃、电解质、金属催化剂和吡啶类配体共溶于溶剂中，然后在一氧化碳气体氛围中进行电解反应，即可得到目标产物酮，其中，电解反应的温度为25～130℃，电解电流为1～30mA，反应时间为4～48h。本发明利用廉价易得的一氧化碳气体作为反应原料，通过电化学进行还原，实现了无需添加过量的化学还原剂即可制备酮类化合物的目的。本发明中的制备方法操作简单、条件温和，原料容易得到，产物可转化为多种其他有用的分子，具有很强的实用性。
一种电化学交叉还原联合方法

[发明专利]一种双金属配位聚合物及其制备方法和应用-CN202310896229.7在审
发明人： 郑学丽;陈华;孙作为;房虎;袁茂林 -专利权人：四川大学;潍坊三力本诺化学工业有限公司
申请日： 2023-07-20 - 公布日： 2023-10-24 - 主分类号： C08G83/00 文献下载
摘要：本发明公开了一种双金属配位聚合物及其制备方法和应用。本发明以含有吡啶基团的亚磷酰胺类型的单膦或双膦为配体，金属离子作为桥联单元，吡啶氮原子可提供孤对电子与廉价金属离子配位，借此将两分子配体连接成一个线性结构，随着配位单元的增加，小分子逐渐拓扑成一个网状聚合物；而铑前体作为催化单元，与膦络合起到催化活性中心的作用。该双金属配位聚合物在烯烃非均相催化氢甲酰化中表现出很高的催化活性和稳定性，循环十次还能保证铑的损失可忽略不计；同时通过简单的离心过滤即可将催化剂和产物分离，有效解决了非均相氢甲酰化反应催化剂与产物难分离难、铑浸出流失、循环性能差的问题。
一种双金属配位聚合及其制备方法应用

[发明专利]一种Rh(I)超分子聚合物催化剂及其制备方法和应用-CN202310899288.X在审
发明人：陈华;郑学丽;房虎;袁茂林;吴前辉;李瑞祥;付海燕 -专利权人：四川大学;成都欣华源科技有限责任公司
申请日： 2023-07-20 - 公布日： 2023-10-24 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：本发明公开了一种Rh(I)超分子聚合物催化剂及其制备方法和应用，利用金属离子盐作为触发器诱导形成双核铑簇，然后通过离子对定向组装获得Rh(I)超分子聚合物催化剂。该超分子聚合物催化剂可以催化烯烃氢甲酰化反应制备醛类化合物，实现烯烃高效的转化。由于超分子聚合物催化剂的稳定性高，通过简单过滤就可以将催化剂和产物分离，循环使用率高，可有效解决现有内烯烃氢甲酰化反应中催化剂易被氧化失活、循环使用效率不高和稳定性差的技术问题。
一种 rh 分子聚合物催化剂及其制备方法应用

[发明专利]具有丰富活性位点的金属铋纳米片及其制备方法和应用-CN202210307152.0有效
发明人：徐嘉麒;李瑞祥;陈华;付海燕;郑学丽 -专利权人：四川大学
申请日： 2022-03-25 - 公布日： 2023-08-11 - 主分类号： C25B3/26 文献下载
摘要：本发明公开了一种具有丰富活性位点的金属铋(Bi)纳米片及其制备方法和应用。其制备方法包括以下步骤：将硝酸、铋源和溴源分散在溶剂中，搅拌混合均匀，再将所得溶液转移至水热釜中，反应得到具有丰富边沿位点的BiOBr纳米片；将所得的BiOBr‑edge前驱体制备成工作电极，在外加电压的条件下使其发生拓扑还原，得到具有丰富边沿位点和缺陷位点的Bi纳米片。本发明可以同时制备具有不同类型活性位点的铋纳米片，并且得到的纳米片具有较高的电化学活性面积和大量的暴露活性位点。该方法简单可控，并且本发明中的具有丰富活性位点的金属铋纳米片作为催化剂可以实现870mA cm‑2的大电流二氧化碳还原制备甲酸的应用，远高于工业生产100mA cm‑2的基本需求。
具有丰富活性金属纳米及其制备方法应用

[发明专利]含氮化合物引入三氟甲硫基的方法-CN202210255742.3有效
发明人：付海燕;李顺;陈华;李瑞祥;郑学丽;袁茂林 -专利权人：四川大学
申请日： 2022-03-15 - 公布日： 2023-08-11 - 主分类号： C07D215/36 文献下载
摘要：本发明涉及有机合成方法学领域，具体而言，涉及一种含氮化合物引入三氟甲硫基的方法。该的步骤包括：将活化的含氮杂环类化合物在促进剂的作用下与N‑三氟甲硫基邻苯丁二酰亚胺进行反应；得到C‑3位三氟甲硫基取代的含氮化合物。该反应的收率较好，选择性高，原子经济性较佳。在多种药物分子和农药化合物中都能发现三氟甲硫基官能团，含氮杂环化合物在引入SCF3基团后，生物活性分子的亲脂性和生物利用度也能得到极大的增强。因此，发展合成含有三氟甲硫基团的含氮杂环化合物的方法具有重要意义。
氮化引入三氟甲硫基方法

[发明专利]二氧化碳还原催化剂、制备方法、应用-CN202310386828.4在审
发明人：徐嘉麒;杨思恒;毛佳伟;李瑞祥;陈华;袁茂林;付海燕;郑学丽 -专利权人：四川大学
申请日： 2023-04-12 - 公布日： 2023-07-07 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明涉及光催化还原技术领域，公开了二氧化碳还原催化剂、制备方法、应用，聚吡咯、活化UiO‑66、钴盐、硫化剂，经溶剂热法原位生长Co9S8，得到催化剂。本发明利用了Co9S8的窄带隙、聚吡咯的光热转换能力和UiO‑66对CO2的强亲和力，该复合催化剂不仅在全光谱光照下具有较高的催化活性，在红外光照射下也有比较明显的活性，即可将光催化活性扩展至红外光区域，提高了对太阳光的利用率。
二氧化碳还原催化剂制备方法应用

[发明专利]一种含氮杂环化合物溴代反应的方法及应用-CN202110886427.6有效
发明人：付海燕;陈华;李顺;郑学丽;李瑞祥;袁茂林 -专利权人：四川大学;成都欣华源科技有限责任公司
申请日： 2021-08-03 - 公布日： 2023-06-27 - 主分类号： C07D215/18 文献下载
摘要：本发明公开了一种含氮杂环化合物溴代反应的方法及应用，涉及有机合成技术领域。含氮杂环化合物溴代反应的方法包括：将C‑H活化的含氮杂环苄基季铵盐与溴代试剂在添加剂存在的条件下进行反应；其中，添加剂为有机酸和有机碱中的至少一种；含氮杂环苄基季铵盐选自N‑苄基喹啉季铵盐和N‑苄基‑2‑苯基吡啶季铵盐中的至少一种。具有收率好、选择性高、原子经济性较佳的优点，适合于推广应用。溴代产物二溴喹啉化合物或者二溴吡啶类化合物以进一步经过偶联反应得到具有更大应用潜力的复杂化合物分子以及药物分子。
一种杂环化合物反应方法应用

[发明专利]催化端炔或端位共轭烯炔制备烯醛的方法及其使用的双膦配体-CN202110072328.4有效
发明人：陈华;袁茂林;赵健贵;付海燕;郑学丽 -专利权人：成都欣华源科技有限责任公司
申请日： 2021-01-19 - 公布日： 2023-05-05 - 主分类号： C07F9/572 文献下载
摘要：本发明公开了一种催化端炔或端位共轭烯炔制备烯醛的方法及其使用的双膦配体，本发明利用连续一锅法合成了在空气中稳定、对光不敏感的以吲哚取代的亚膦酰胺双膦配体，将其与铑催化剂共同催化，首次成功实现了芳香族端炔和端位共轭烯炔在合成气条件下的氢甲酰化反应，可快速大量制备烯醛结构化合物，尤其是可轻松制备合成现有技术合成难度更大的多烯醛结构化合物，为药物分子、中间体、化工产品的合成、修饰提供了新的方法。
催化共轭制备方法及其使用双膦配体

[发明专利]2-亚胺吡啶衍生物的合成方法及应用-CN202110887836.8有效
发明人：付海燕;陈华;罗莉华;李瑞祥;郑学丽;袁茂林 -专利权人：四川大学;成都欣华源科技有限责任公司
申请日： 2021-08-03 - 公布日： 2023-04-07 - 主分类号： C07D213/803 文献下载
摘要：本发明公开了2‑亚胺吡啶衍生物的合成方法及应用，涉及有机合成技术领域。2‑亚胺吡啶衍生物的合成方法包括：将季铵盐底物和磺酰叠氮底物在碱性溶液体系下进行反应能够一锅法合成2‑亚胺吡啶衍生物，是一种新的反应路线。该方法反应条件温和、操作简便、原料易得，所得的2‑亚胺吡啶衍生物具有多种生物和药理活性，可以用于制备多种氮杂环药物，具有很强的实用性。
亚胺吡啶衍生物合成方法应用

[发明专利]吡啶-3-甲醛类化合物及其制备方法-CN202110946984.2有效
发明人：付海燕;陈华;罗莉华;袁茂林;郑学丽;李瑞祥 -专利权人：四川大学;潍坊三力本诺化学工业有限公司
申请日： 2021-08-18 - 公布日： 2023-04-07 - 主分类号： C07D213/48 文献下载
摘要：本发明涉及有机合成技术领域，具体而言，涉及吡啶‑3‑甲醛类化合物及其制备方法。参照下述合成路径合成所述吡啶‑3‑甲醛类化合物：其中，X表示卤素，R1表示为氢、取代或未取代烷基、取代或未取代杂芳基、取代或未取代芳基中组成的官能团中的任意一种；R2‑R6分别独立地表示为氢、卤素和取代或未取代烷基组成的官能团中的任意一种。其改善现有技术中反应原料不易得，催化剂合成复杂，反应条件不够温和等缺点，且保证制备得到的吡啶‑3‑甲醛类化合物的产率和纯度，有利于进行下游产品的制备。
吡啶甲醛化合物及其制备方法

[发明专利]萘酰亚胺功能化膦配体及其制备方法-CN202211362115.6在审
发明人： 郑学丽;陈华;房虎;袁茂林;李瑞祥;付海燕 -专利权人：四川大学;潍坊三力本诺化学工业有限公司
申请日： 2022-11-02 - 公布日： 2023-03-14 - 主分类号： C07F9/6561 文献下载
摘要：本发明公开了萘酰亚胺功能化膦配体及其制备方法，本发明涉及有机合成技术领域，其分子结构式为或其中，n＝1、2、3或4；R1＝苯基、吡咯基或吲哚基；R2＝苯基、吡咯基或吲哚基。本发明的合成方法操作简单，且反应在低温下都能很好地进行，对内烯烃发应活性高；同时萘酰亚胺属于缺电子受体，可以利用这类特性用于化学组装进而进行多相反应。本发明解决现有技术中萘酰亚胺衍生物制备方法复杂的问题。
亚胺功能化膦配体及其制备方法

[发明专利]二聚异丁烯氢甲酰化催化剂组合物及其应用-CN202211181624.9在审
发明人：陈华;吴前辉;赵健贵;张先文;郑学丽;袁茂林 -专利权人：成都欣华源科技有限责任公司;四川大学
申请日： 2022-09-27 - 公布日： 2023-03-07 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：二聚异丁烯氢甲酰化催化剂组合物及其应用，该催化剂组合物包括特定组合的亚膦酰胺单膦配体和亚膦酰胺双膦配体，具有强π电子接收能力的P‑N结构模型的第一配体和第二配体增强了催化剂活性物种铑电子接收能力和铑周围的空间效应，加速了二聚异丁烯与铑金属的配位，进而提高了2,4,4‑三甲基‑2‑戊烯异构化的反应速率，提高了异壬醛的收率，且在循环催化过程中，能够加强催化剂活性物种铑的稳定性和催化活性，在多次循环催化过程中均能保持较高的转化率和异壬醛选择性，解决了三取代烯烃氢甲酰化反应活性差的难题，同时提供了解决中间烯烃异构化‑氢甲酰化反应速率低的新催化方法，二聚异丁烯氢甲酰化反应转化率大于95％，异壬醛选择性大于97％。
聚异丁烯氢甲酰化催化剂组合及其应用

[发明专利]一种芳香胺的电化学合成方法-CN202111062157.3有效
发明人： 郑学丽;陈华;陶绍坤;袁茂林;李瑞祥;付海燕 -专利权人：四川大学;潍坊三力本诺化学工业有限公司
申请日： 2021-09-10 - 公布日： 2023-02-28 - 主分类号： C25B3/05 文献下载
摘要：本发明公开了一种芳香胺的电化学合成方法，合成方法是将环己酮类化合物、胺类化合物、电解质、弱酸和弱碱共溶于溶剂中，得混合溶液，然后将混合溶液置于电解装置中，于25～130℃下，以3～30mA的电流电解反应2～24h，即得。本发明通过电化学催化，实现了无外加金属催化剂和氧化剂即可制备芳香胺的目的，主要副产物为水和氢气，属于绿色化学合成。该反应条件温和，操作简单，原料容易得到，产物可转化为多种其他有用的分子，尤其是通过各种取代的环己酮方便制得在邻、间、对位官能化的芳胺。该方法容易进行放大量反应，具有很强的实用性。
一种芳香电化学合成方法

[发明专利]一种催化内烯烃氢甲酰化制醛的催化体系-CN202110629385.8有效
发明人： 郑学丽;陈华;唐松柏;李瑞祥;袁茂林;付海燕 -专利权人：四川大学
申请日： 2021-06-07 - 公布日： 2023-02-03 - 主分类号： B01J31/18 文献下载
摘要：本发明公开了一种催化内烯烃氢甲酰化制醛的催化体系，属于有机合成技术领域，该催化体系包括五价膦配体和铑催化剂前体，可以催化内烯烃氢甲酰化反应制备醛类化合物，能够实现内烯烃高效的转化。本发明提供的催化体系具有催化活性好，配体稳定性高，实用性广的特点，可有效解决现有内烯烃氢甲酰化反应中催化剂易被氧化失活、循环使用效率不高和稳定性差的问题。
一种催化烯烃氢甲酰化制醛体系

[发明专利]一种亚磷酰胺羰基氢化铑催化剂及制备方法和应用-CN202110711737.4有效
发明人： 郑学丽;陈华;唐松柏;李瑞祥;袁茂林;付海燕 -专利权人：四川大学
申请日： 2021-06-25 - 公布日： 2023-02-03 - 主分类号： B01J31/18 文献下载
摘要：本发明公开了一种亚磷酰胺羰基氢化铑催化剂及制备方法和应用，属于有机化学金属化合物合成技术领域。本发明将铑化合物与亚磷酰胺类双膦或四膦配体在合成气的条件下进行反应，制备出亚磷酰胺羰基氢化铑催化剂，然后将催化剂应用于底物为烯烃或炔烃的氢甲酰化反应。本发明制备得到多种含有不同结构配体络合的活性催化剂，其在烯烃或炔烃氢甲酰化反应中可以通过调节配体的结构来改变产物的区域选择性，对于端位烯烃，可以实现直链醛的高效选择转化，对于内烯烃或特殊烯烃，可以高化学选择性的实现醛的生成，芳香烯烃或者炔烃的氢甲酰化反应能高效、高化学选择性的转化为醛。
一种亚磷酰胺羰基氢化催化剂制备方法应用

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