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[发明专利]氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物在合成α-苄基苯并呋喃类化合物中的应用-CN202110098677.3有效
发明人： 孙宏枚;水雨;金文辉 -专利权人：苏州大学
申请日： 2021-01-25 - 公布日： 2023-06-13 - 主分类号： C07D307/79 文献下载
摘要：本发明公开了氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物在合成α‑苄基苯并呋喃类化合物中的应用。本发明以空气稳定的混配型镍(II)配合物Ni[P(OEt)3]{[R`NC(CH3)C(CH3)NR`]C}Br2为催化剂，其中R`为2,4,6‑三甲基苯基，在有机碱存在下，通过芳基乙烯类化合物与苯并呋喃类化合物的氢杂芳基化反应来合成α‑苄基苯并呋喃类化合物，催化剂的可操作性和底物适用性都要明显优于现有技术，同时因为镍系催化剂的空气稳定性和较易合成，因此更具实际应用价值。
氮杂环卡宾基混配型镍 ii 配合合成苄基呋喃化合物中的应用

[发明专利]氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物在合成2-直链烷基苯并噻唑类化合物反应中的应用-CN202010328854.8有效
发明人： 孙宏枚;水雨 -专利权人：苏州大学
申请日： 2020-04-23 - 公布日： 2023-06-06 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明公开了一种氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物在合成2‑直链烷基苯并噻唑类化合物反应中的应用及合成2‑直链烷基苯并噻唑类化合物的方法，即以分子式为Ni[P(OEt)3](RNCHCHNR)C]Br2[R为2,6‑二(二苯基甲基)‑4‑甲氧基苯基]的混配型镍(II)配合物为催化剂、在镁存在下通过脂肪族α‑烯烃与苯并噻唑类化合物的氢杂芳基化反应合成2‑直链烷基苯并噻唑类化合物。与已有的方法相比较，本发明避免了使用昂贵的一价铑配合物，提供了由二价镍系催化剂实现的、通过脂肪族α‑烯烃的氢杂芳基化反应来制备2‑直链烷基苯并噻唑类化合物的一个新方法。
氮杂环卡宾基混配型镍 ii 配合合成直链烷基苯噻唑化合物反应中的应用

[发明专利]一种合成α-烷基取代吲哚-3-甲醛类化合物的方法-CN202210074585.6有效
发明人： 孙宏枚;孟蝶蝶 -专利权人：苏州大学
申请日： 2022-01-21 - 公布日： 2023-04-28 - 主分类号： C07D209/12 文献下载
摘要：本发明公开了一种合成α‑烷基取代吲哚‑3‑甲醛类化合物的新方法，即在镁屑存在下，以含1，3‑二（2，4，6‑三甲基苯基）咪唑阳离子的铁(III)配合物为催化剂，通过芳基乙烯与吲哚‑3‑甲醛亚胺的氢杂芳基化反应合成α‑烷基取代吲哚‑3‑甲醛类化合物。与现有合成技术相比较，本发明避免使用敏感易燃的格氏试剂和添加剂TMEDA，因此更具安全性和原子经济性，同时底物的适用性也更大，这是首例在镁屑的作用下铁系催化剂实现的氢杂芳基化反应。
一种合成烷基取代吲哚甲醛化合物方法

[发明专利]一种合成α-直链烷基取代杂芳烃的方法-CN202210912792.4在审
发明人： 孙宏枚;潇洒;刘洋 -专利权人：苏州大学
申请日： 2022-07-31 - 公布日： 2023-04-18 - 主分类号： C07D235/08 文献下载
摘要：本发明公开了一种合成α‑直链烷基取代杂芳烃的新方法，即在有机碱的存在下，以镍(II)配合物Ni(IMXy)[P(OEt)3]Br2为催化剂（IMXy为[(RNCHCHNR)C]，R为2,6‑二甲基‑4‑甲氧基苯基），通过杂芳烃和非活化直链中间烯烃的氢杂芳基化反应合成α‑直链烷基取代杂芳烃。与现有技术相比较，该发明利用镍催化非活化直链中间烯烃与杂芳烃的串联异构化\氢杂芳基化反应，可将廉价易得的中间烯烃或其异构体混合物转化为高附加值的直链烷基取代杂芳烃，反应选择性好、产物收率高，为合成α‑直链烷基取代杂芳烃提供了新方法。
一种合成直链烷基取代芳烃方法

[发明专利]一种合成2-苯基-5-苄基-咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物的方法-CN202210114423.0有效
发明人： 孙宏枚;李文俊 -专利权人：苏州大学
申请日： 2022-01-30 - 公布日： 2023-04-07 - 主分类号： C07D471/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种合成2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶化合物的方法，通过使用分子式为Ni[P(OEt)3]{[RNC(CH3)C(CH3)NR]C}Br2（R为2,4,6‑三甲基苯基）的混配型镍(II)配合物为催化剂、在叔丁醇钠存在下通过芳基乙烯类化合物与2‑苯基咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物的氢杂芳基化反应合成2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物。本发明提供了一种基于镍系催化剂的新型氢杂芳基化反应，为2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物提供了新合成方法，这是由镍系催化剂实现的、通过芳基乙烯类化合物与2‑苯基咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物的氢杂芳基化反应制备2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物的第一例。
一种合成苯基苄基咪唑吡啶化合物方法

[发明专利]含1,3-二叔丁基咪唑阳离子的铁（III）配合物在合成芳基苄基醚类化合物中的应用-CN202110090674.5有效
发明人： 孙宏枚;宋艳玲 -专利权人：苏州大学
申请日： 2021-01-22 - 公布日： 2023-02-24 - 主分类号： C07B41/04 文献下载
摘要：本发明公开了含1,3‑二叔丁基咪唑阳离子的铁（III）配合物在合成芳基苄基醚类化合物中的应用，具体以过氧化二叔丁基为氧化剂，通过酚类化合物与甲苯类化合物的氧化偶联反应来合成相应的芳基苄基醚类化合物。本发明首次以铁（III）配合物为催化剂，实现了酚类化合物与甲苯类化合物的氧化偶联。这是首例酚类化合物与苄位C(sp3)‑H键的氧化偶联反应，为合成芳基苄基醚类化合物提供了一种新方法。相对于现有合成方法，本发明避免使用有毒和污染性的卤代烃以及强碱，具有更好的原子经济性，符合绿色合成化学的发展理念。
丁基咪唑阳离子 iii 配合合成苄基化合物中的应用

[发明专利]一种氧化醇制备羰基化合物的方法-CN202110596027.1有效
发明人： 孙宏枚;谢振彪;鞠恒伟;何明羽 -专利权人：苏州大学
申请日： 2021-05-29 - 公布日： 2022-11-15 - 主分类号： C07C47/54 文献下载
摘要：本发明提供一种通过醇氧化制备醛或酮的方法。以水为溶剂，以水合硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物(4‑OH‑TEMPO)和羧酸为催化剂，以氧气或空气作为氧化剂，将醇氧化为醛或酮。与现有技术相比，本发明以水为溶剂、避免了污染性卤代烃或者强致癌物亚硝酸钠（NaNO2）的使用而更绿色环保，成本也大大降低、是一种适合工业化生产的方法。
一种氧化制备羰基化合物方法

[发明专利]一种合成芳基苄基硫醚类化合物的方法-CN202210943945.1在审
发明人： 孙宏枚;李蓓 -专利权人：苏州大学
申请日： 2022-08-08 - 公布日： 2022-11-04 - 主分类号： C07C321/28 文献下载
摘要：本发明公开了一种利用光催化合成芳基苄基硫醚类化合物的新方法，仅在可见光照射下，以铁(Ⅲ)配合物[HIMXyMe][FeBr4]（[HIMXyMe]=1,3‑二(4甲氧基‑2,6‑二甲基苯基)‑4,5‑二甲基咪唑阳离子）为催化剂、以fac‑Ir(ppy)3（ppy=2‑苯基吡啶基)为光敏剂、DTBP（过氧化二叔丁基）为氧化剂，通过硫酚类化合物与甲苯类化合物的氧化脱氢偶联反应合成相应的芳基苄基硫醚类化合物。这是首例由铁系催化剂在光照条件下通过S‑H键和C‑H键的活化而实现的芳基苄基硫醚类化合物的合成，原子经济性高，底物适用性较好，反应条件温和，在室温下即可顺利进行，同时本发明所用的铁(III)配合物具有明确的结构和空气稳定性，所用的反应物等原料价廉易得，有利于大规模合成应用，也符合可持续绿色合成化学的发展理念。
一种合成苄基硫醚类化合物方法

[发明专利]有机铁盐作为催化剂在合成烷基硼酯化合物中的应用-CN201910914121.X有效
发明人： 孙宏枚;周巧云 -专利权人：苏州大学
申请日： 2017-10-27 - 公布日： 2022-07-19 - 主分类号： B01J31/02 文献下载
摘要：本发明公开了有机铁盐作为催化剂在合成烷基硼酯化合物中的应用，即以Fe(acac)3（acac=乙酰丙酮基）为单组份催化剂、在金属镁的存在下、通过氯代烷烃与联硼酸频那醇酯的交叉偶联反应合成烷基硼酯化合物的方法。本发明提供的合成烷基硼酯化合物的方法既避免了敏感金属有机试剂和多组份催化剂的使用，又实现了联硼酸频那醇酯的双边利用、显著减少了联硼酸频那醇酯的用量，在温和条件下可使价廉易得的氯代烷烃参与的偶联反应顺利进行；与文献报道的相比，具有更好的原子经济性、相当或更高的催化效率和更广的底物适用性。
有机铁盐作为催化剂合成烷基酯化中的应用

[发明专利]氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物及其应用-CN201910686013.1有效
发明人： 孙宏枚;吴沁家 -专利权人：苏州大学
申请日： 2019-07-28 - 公布日： 2022-04-15 - 主分类号： C07F15/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物及其应用，分子式为Ni[P(OEt)3]{[RNC(CH3)C(CH3)NR]C}Br2（R为2,4,6‑三甲基苯基或者2,6‑二异丙基苯基），可以用于合成2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物，以本发明混配型镍(II)配合物为催化剂、在甲醇钾存在下通过芳基乙烯类化合物与吲哚‑3‑甲醛亚胺类化合物的氢杂芳基化反应合成2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物。本发明提供的方法首次以空气稳定的、价廉易得的二价镍(II)配合物为催化剂，避免了使用敏感的格氏试剂和零价金属配合物，这是由镍系催化剂实现的、通过亚胺导向的、芳基乙烯类化合物的氢杂芳基化反应来制备2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物的第一例。
氮杂环卡宾基混配型镍 ii 配合及其应用

[发明专利]含单亚胺功能化的咪唑氯盐作为催化剂在制备芳香杂环甲酸酯类化合物中的应用-CN201910395225.4有效
发明人： 孙宏枚;刘灵;朱凡;周巧云 -专利权人：苏州大学
申请日： 2016-10-31 - 公布日： 2022-02-25 - 主分类号： B01J31/02 文献下载
摘要：本发明公开了一种合成芳香杂环甲酸酯类化合物的方法，即以分子式为[(ArN=C(CH3)NCH2CH2NCH2C6H5)CH]Cl的咪唑氯盐（其中Ar=2,6‑二‑CH(CH3)2‑C6H3）为催化剂，常压下通过芳香杂环化合物和二氧化碳的羧基化反应来合成芳香杂环甲酸酯类化合物。这是由咪唑盐催化的通过芳香杂环化合物和二氧化碳的羧基化反应来制备芳香杂环甲酸酯类化合物的第一例，与现有技术相比，不仅催化剂更加绿色，合成更容易，而且反应条件温和，具有相当或更好的催化活性和官能团忍受性。
亚胺功能咪唑作为催化剂制备芳香甲酸化合物中的应用

[发明专利]离子型铁（III）配合物在制备烯丙基胺类化合物中的应用-CN201910745969.4有效
发明人： 孙宏枚;周巧云 -专利权人：苏州大学
申请日： 2017-12-08 - 公布日： 2021-12-28 - 主分类号： B01J31/02 文献下载
摘要：本发明公开了离子型铁（III）配合物在制备烯丙基胺类化合物中的应用，即以分子式为[(RNCH2CH2NR)CH][FeBr4]（R为叔丁基）的含1,3‑二叔丁基咪唑啉阳离子的离子型铁（III）配合物为催化剂、以过氧化二叔丁基为氧化剂，通过胺类化合物与烯丙基烃类化合物的氧化偶联反应来合成烯丙基胺类化合物。本发明适用范围广，不仅用于含有吸电子基团的芳香族胺，而对于含有供电子基团的芳香族胺也有效,这是由铁系催化剂实现的经胺类化合物和烯丙基烃类化合物的氧化偶联反应来制备烯丙基胺类化合物的第一例。
离子 iii 配合制备丙基化合物中的应用

[发明专利]一种制备苄基胺类化合物的方法-CN201811231960.3有效
发明人： 孙宏枚;王丹;李瑞鹏 -专利权人：苏州大学
申请日： 2018-10-22 - 公布日： 2021-09-28 - 主分类号： C07C209/02 文献下载
摘要：本发明公开了一种制备苄基胺类化合物的方法，即以分子式为[(RNCHCHNR)CH][FeBr4]（R为叔丁基）的含1,3‑二叔丁基咪唑阳离子的离子型铁（III）配合物为催化剂、以过氧化二叔丁基为氧化剂，通过甲苯/乙苯类化合物与芳胺的氧化反应来合成苄基胺类化合物。本发明适用范围广，不仅适用于含苄位伯碳‑氢键的甲苯类化合物，也适用于含苄位仲碳‑氢键的乙苯类化合物。这是由铁系催化剂实现的经甲苯/乙苯类化合物和芳胺的氧化反应来制备苄基胺类化合物的第一例。
一种制备苄基化合物方法

[发明专利]含双噁唑啉衍生的氮杂环卡宾配体和亚磷酸酯配体的混配型镍(II)配合物的制备及应用-CN201910686014.6有效
发明人： 孙宏枚;沈正旺 -专利权人：苏州大学
申请日： 2019-07-28 - 公布日： 2021-09-28 - 主分类号： C07F15/04 文献下载
摘要：本发明公开了一类含双噁唑啉衍生的氮杂环卡宾配体和亚磷酸酯配体的混配型镍(II)配合物及其应用，混配型镍(II)配合物化学式为Ni(NHC)[P(OR)3]X2，其中R为乙基或异丙基中的一种，X为溴原子或氯原子中的一种，NHC为双噁唑啉衍生的氮杂环卡宾配体。在镁屑的存在下，本发明含双噁唑啉衍生的氮杂环卡宾配体和亚磷酸酯配体的混配型镍(II)配合物可以催化低活性的氯代芳烃、氟代芳烃分别与氯化苄类化合物在单一温度下的还原交叉偶联反应，一步生成二芳甲烷类化合物，为合成二芳甲烷类化合物提供了一种新方法。
含双噁唑啉衍生氮杂环卡宾配体磷酸酯混配型镍 ii 配合制备应用

[发明专利]一种合成芳基苄基醚类化合物的方法-CN202110090038.2在审
发明人： 孙宏枚;宋艳玲 -专利权人：苏州大学
申请日： 2021-01-22 - 公布日： 2021-04-13 - 主分类号： C07C201/12 文献下载
摘要：本发明公开了一种合成芳基苄基醚类化合物的方法，即以分子式为[(tBuNCH=CHNtBu)CH][FeBr4]的含1,3‑二叔丁基咪唑阳离子的铁（III）配合物为催化剂、以过氧化二叔丁基为氧化剂，通过酚类化合物与甲苯类化合物的氧化偶联反应来合成相应的芳基苄基醚类化合物。这是铁系催化剂实现的由酚类化合物和甲苯类化合物的氧化偶联反应来制备芳基苄基醚类化合物的第一例，具有原子经济性、绿色环境友好性和良好的底物适用性。
一种合成苄基化合物方法

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