[发明专利]一种烯烃聚合固体催化剂组分、其制备方法、烯烃聚合催化剂及应用在审
| 申请号： | 202211189746.2 | 申请日： | 2022-09-28 |
| 公开（公告）号： | CN115490790A | 公开（公告）日： | 2022-12-20 |
| 发明（设计）人： | 杨战军;徐金凤;王倩 | 申请（专利权）人： | 山东京博石油化工有限公司 |
| 主分类号： | C08F10/00 | 分类号： | C08F10/00;C08F10/06;C08F110/06;C08F4/649 |
| 代理公司： | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人： | 赵春华 |
| 地址： | 256500 *** | 国省代码： | 山东;37 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 烯烃 聚合 固体 催化剂 组分 制备 方法 聚合催化剂 应用 | ||
【权利要求书】：
1.一种烯烃聚合固体催化剂组分，包括镁、钛、卤素和内给电子体，其特征在于，所述内给电子体具有通式(I)所示结构：
式(I)中，X为氧、硫或氮；R1和R2独立的选自C1～C20的线型或支化的烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，R3、R4、R5和R6独立的选自氢、且C1～C20的线型或支化的烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，R3、R4、R5和R6中两个或两个以上的基团互相键合生成一个或几个稠环结构。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合固体催化剂组分，其特征在于，所述烯烃聚合固体催化剂组分中，镁的质量分数为10～30％，钛的质量分数为1～10％，卤素的质量分数为40～60％，内给电子体的质量分数为1～30％。
3.根据权利要求1所述的烯烃聚合固体催化剂组分，其特征在于，所述R1和R2各自独立的选自C1～C10的烷基、环烷基或芳基烷基；所述R3、R4、R5和R6中至少有一个为氢。
4.根据权利要求3所述的烯烃聚合固体催化剂组分，其特征在于，所述内给电子体为2,3-二氮-7-氧-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸二乙酯、1,4-二甲基-2,3-二氮-7-硫-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸二甲酯、1,4,5-三甲基-2,3-二氮-7-胺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸二异丙酯或1,4,5,6,-四甲基-2,3-二氮-7-硫-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸二叔丁酯。
5.如权利要求1所述的烯烃聚合固体催化剂组分的制备方法，包括以下步骤：
A)将球形卤化镁醇合物加入-40～10℃的钛化合物中，进行反应，然后升温至30～80℃，加入式(I)所示的内给电子体化合物，升温至100～150℃，进行反应；
B)将所述步骤A)的反应物过滤后加入与步骤A中相同量的钛化合物，进行反应，得到烯烃聚合固体催化剂组分。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述球形卤化镁醇合物的粒径为20～250μm，具有式(II)所示化学式：
Mg(OR′)mX(2-m)·pROH式(II)；
式(II)中，R′为C1～C20的烷基、芳基烷基或芳基；X为卤素；m为≥0且2的整数；0p6；R为C1～C20的烷基或芳基烷基；
所述钛化合物具有式(III)所示化学式：
TiXq(OR1)4-q式(III)；
式(III)中，R1为C1～C20的烃基；X为卤素；1≤q≤4。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述球形卤化镁醇合物与钛化合物的摩尔比为1：(5～50)，所述球形卤化镁醇合物与内给电子体的摩尔比为(2～15)：1。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)中反应的温度为100～130℃，反应的时间为1～4小时。
9.一种烯烃聚合催化剂，包括烷基铝化合物和权利要求1～4任意一项所述的烯烃聚合固体催化剂组分。
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- 杨红旭;王如恩;苟清强;李颖;黄庭;俸艳芸;王毅;梁云;黄廷杰 - 中国石油化工股份有限公司;中石化（北京）化工研究院有限公司
- 2022-02-25 - 2023-09-05 - C08F10/00
- 本发明公开了一种烯烃聚合用催化剂及其应用。所述烯烃聚合用催化剂包括(A)固体催化剂组分，其为卤化镁、有机环氧化合物、有机磷化合物、有机醇化合物、硅酯类化合物和钛的卤化物或其衍生物的反应物；(B)助催化剂；(C)式(I)所示化合物的外给电子体化合物，
- 一种用于烯烃聚合的催化剂及其制备方法与应用-202111317234.5
- 张乐天;奚媛媛;张振飞;叶晓峰;李建龙;叶纯麟;郭宁 - 上海化工研究院有限公司;上海联濮化工科技有限公司
- 2021-11-09 - 2023-08-29 - C08F10/00
- 本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂及其制备方法与应用，催化剂的制备方法包括以下步骤：1)对有机聚合物进行改性，得到第一载体；2)将第一载体与第一活性组分混合，并通入烯烃单体，经聚合、洗涤后，得到含有聚烯烃的复合载体；3)将含有聚烯烃的复合载体与第二活性组分混合，并进行搅拌负载，经洗涤后即可。与现有技术相比，两种载体的存在形成了微反应器组合，从催化反应角度实现催化过程的复合和强化。利用本发明催化剂催化得到的聚合物树脂具有堆密度高、熔融指数可调、产物分子量分布可控、无粘釜等特点，树脂产品灰分极低，树脂粒径可调，从根本上避免了树脂应用中“颗粒”，“凝胶”和“鱼眼”现象的发生。
- 一种含有氟效应的N,O-型镍系催化剂及其在烯烃配位共聚合中的应用-202210224076.7
- 陈敏;许梦丽;王小月;徐国永;王福周;谭忱;李佩;于帆 - 安徽大学
- 2022-03-09 - 2023-08-29 - C08F10/00
- 本发明公开了一种含有氟效应的N,O‑型镍系催化剂及其在烯烃配位共聚合中的应用，其中含有氟效应的N,O‑型镍系催化剂的结构通式如下式(I)、式(II)所示：
- 新型的硼酸盐化合物-202180085180.6
- 藤本卓也 - AGC株式会社
- 2021-12-14 - 2023-08-25 - C08F10/00
- 本发明的目的在于，提供作为烯烃、二烯的聚合用助催化剂有用的硼酸盐化合物。本发明涉及下述式(1)所示的硼酸盐化合物及其作为烯烃、二烯的聚合用助催化剂的用途。[式中的各符号的定义如说明书中记载的那样。]
- 一种用于低压烯烃聚合的催化剂及其制备方法与应用-202310451795.7
- 张传磊;周涛;李浩天;刘怡 - 安庆师范大学
- 2023-04-24 - 2023-08-25 - C08F10/00
- 本发明公开了一种用于低压烯烃聚合的催化剂及其制备方法与应用，属于有机多孔晶态聚合物及其COF材料技术领域。制备方法包括以下步骤：(1)制备活性样品TdDa：将2,4,6‑三(4‑氨基苯基)‑1,3,5‑三嗪、2,5‑二羟基对苯二甲醛、均三甲苯和乙醇混合反应得到活性样品TtDa；(2)制备催化剂Zr‑TtDa：将TtDa和ZrCl
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