[发明专利]苯甲脒类衍生物、制备方法及应用

说明书

本发明公开了苯甲脒类衍生物、制备方法及应用。涉及的苯甲脒衍生物包括含1,2,4‑三唑甲基的苯甲脒衍生物和非杂环取代的苯甲脒衍生物。本发明公开了这些化合物的合成方法以及用于防治农业真菌和细菌病害的用途。

技术领域

本发明属于农药化学领域，特别涉及苯甲脒类衍生物、制备方法及应用。

背景技术

目前，以及在可预见的将来，植物病害的防治方式主要是采用化学杀菌剂。农用杀菌剂已经有有几十年的研发应用的历史。由于单一或有限品种的农用杀菌剂的持续使用，很多病原菌已经逐渐对应用最广的几种农药产生抗药性，这需要研究人员不断开发高效、安全、与当前主要商品药剂无交互抗性的农药品种，以满足植物保护、服务于农业生产的需要。

脒是氮取代的羧酸类似物，具有强碱性。相当数量的药物和农药分子含有脒类结构。在医药上，其抗微生物、抗炎抗生素、利尿、驱虫等活性被广泛研究。脒类化合物被研究的最多的，是具有对称结构的二苯甲脒类化合物。早期的临床试验证明，芳香二脒类化合物对早期非洲锥形虫症和利什曼原虫症有一定的治疗作用。芳香二脒类化合物不仅具有抗原虫活性，而且表现出杀虫、抗细菌、真菌、病毒、及肿瘤活性。而脒类化合物的农药活性没有引起足够的重视。特定结构的苯甲脒衍生物对活化凝血第X因子具有优异的抑制作用，可用作与血凝固有关的疾病的治疗剂和预防剂。苯甲脒和苯磺酰以酰二胺连接后形成的化合物具有优良的抗疟原虫活性。

2000年以来，西北农林科技大学一直在研究苯基脒化合物的农用活性，初步研究表明，芳基二脒类化合物对多种植物病原菌有独特的预防和治疗作用，特别是对由灰霉病菌引起的蔬菜、果树等经济作物上的病害，具有显著的防治效果。为了对于非对称结构的、仅含有单个苯甲脒单元的化合物的农药活性，我们也进行了持续的研究。研究发现，单苯甲脒类化合物的抑菌、抗病毒活性受苯环以及脒官能团上取代基的影响很大，合适的取代基能赋予该类化合物良好的抗菌、抗病毒活性。我们通过系统研究，发现了具有良好抑菌活性的苯甲脒类化合物。与已登记的农用杀菌剂活性化合物相比，该类化合物具有结构新颖的特点。

参考文献：[1]高柳大,鹭和之,中川忠清,等.苯甲脒衍生物:CN 2000；[2]斯蒂凡诺·彼格拉罗.作为抗疟剂的氨磺酰基-苯基-脲基苯甲脒衍生物:2011。

发明内容

本发明的目的在于提供苯甲脒类衍生物、制备方法及应用。

本发明的技术方案如下：

苯甲脒类衍生物，所述的苯甲脒类衍生物的结构如式I或式II所示：

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅选自：

氢，氨基，卤素，硝基，苄基，未取代或经卤素、C1-2烷氧基中选出1～2个取代基取代的未取代或经卤素、硝基、C1-2烷氧基中选出1～3个取代基取代的C1-4烷基，未取代或经卤素、硝基、C1-2烷氧基中选出1～2个取代基取代的C1-3烷氧基，未取代或经卤素、羟基、C1-2烷氧基取代的苄基；

R₆和R₇各自独立为未取代或经卤素、羟基、C1-2烷氧基选出一个取代的直链或支链C1-18烷基；R₆和R₇其中一个为氢时，另外一个为未取代或经卤素、羟基、C1-2烷氧基选出一个取代的直链或支链C1-18烷基；

n＝0、1、2、3或4。

苯甲脒类衍生物，所述的苯甲脒类衍生物的结构如式III、式IV、式V或式VI所示：

苯甲脒类衍生物，结构式如式5a～5h所示：