[发明专利]丁苯吗啉对映体拆分及在农产品中的残留分析方法

说明书

本发明公开了丁苯吗啉对映体拆分及在农产品中的残留分析方法，拆分步骤为：1）配制丁苯吗啉消旋体溶液；2）丁苯吗啉外消旋体的分离及确证。该拆分能有效分离丁苯吗啉手性对映单体，具有分离单体纯度高、制备量大的特点，可用于单体的活性、毒性以及残留代谢分析研究。手性农药残留分析方法包括：1）样品提取净化；2）采用C‑3色谱柱梯度洗脱分离，进行超高效液相色谱串联质谱检测丁苯吗啉对映体；3）计算不同基质溶液中丁苯吗啉对映体的标准曲线和线性相关系数；4）计算添加回收率、相对标准偏差、方法的检测限和定量限。该残留分析方法满足残留分析要求，能够为茶叶等农产品中丁苯吗啉对映体残留的研究检测提供分析方法。

技术领域

本发明属于手性化合物对映体拆分和茶叶等农产品中农药残留分析技术领域，具体涉及一种丁苯吗啉对映体的拆分制备和其在茶叶等农产品中的残留分析方法。

背景技术

丁苯吗啉(fenpropimorph，(±)-cis-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2 -methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine,C₂₀H₃₃NO,CAS No. 67564-91-4)是1979年首次由K.Bohnen和A.Pfiffner报道，巴斯夫公司在1983年德国上市的一种具有保护、内吸和防治作用的吗啉类杀菌剂和麦角甾醇还原抑制剂，用于防治谷物、豆类和甜菜等作物苗期重要病害，如锈病、白粉病、棉花立枯病、谷类黑穗病等。丁苯吗啉化学结构独特，尽管其结构中有3个手性碳中心，但是其吗啉环上的两个甲基具有顺式构型，因此，丁苯吗啉只有一个不对称碳中心(式中*标记位置)，具有一对手性对映体，结构式如下：

英文通用名：fenpropimorph；

CAS登录号：67306-03-0，67564-91-4；

分子式：C₂₀H₃₃NO；

英文化学名称：

(±)-cis-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine；

中文化学名称：

(±)顺-4-(3-(4-特丁基苯基)-2-甲基丙基)-2,6-二甲基吗啉；

丁苯吗啉的ADI值为0.003mg/kg bw(GB 2763-2019)和0.004 mg/kg bw(JMPR2016)，ARfD值为0.1mg/kg bw(育龄女士)和0.4 mg/kg bw(一般人士)(JMPR 2016)。

丁苯吗啉理化性质：纯品为无色油状液体，具有芳香味。沸点 120℃，蒸气压2.3×10^-3Pa(20℃)，相对密度0.931(20℃)，折射率 n²⁰_D1.4940，闪点105℃。25℃时，在丙酮、氯仿、环己烷、乙醚、乙醇、乙酸乙酯、甲苯等有机溶剂中的溶解度均1kg/kg。在水中的溶解度为4.3mg/kg(pH＝7)。分配系数为11500，pK_a7.02。对光稳定。在 pH值为3、7、9条件下，50℃时不水解。室温下密闭容器中稳定3 年以上。