[发明专利]一种反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的合成方法

说明书

本发明公开了一种反‑4‑(反‑4'‑烷基环己基)环己基甲醛的合成方法，通过将反‑4‑(反‑4'‑烷基环己基)环己基甲醇进行催化氧化反应得到反‑4‑(反‑4'‑烷基环己基)环己基甲醛，其中氧化剂为氧气或空气，催化体系包括催化剂A、催化剂B、催化剂C；催化剂A为哌啶类氮氧自由基及其衍生物，催化剂B为一氧化氮等价物，催化剂C为溴化物、酸或三价铁盐。该合成方法的催化体系高效、环保，整个反应过程清洁、安全，从经济或环保角度考虑都极具优势。

技术领域

本发明涉及有机合成的技术领域，尤其涉及一种反-4-(反-4’-烷基环己基)环 己基甲醛的合成方法。

背景技术

双环己烷类液晶单体比传统的联苯类液晶单体具有更高的相变温度，更宽 的向列相温区，更低的粘度，更快的响应速度等优点，因此逐渐成为目前使用 得最多的液晶材料合成中间体。反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛是双环己基 类液晶单体合成过程中使用最为广泛的中间体之一，因此，研究其合成具有重 要价值和意义。

专利CN1450040A中提到了以反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲酸为原料， 先经氢化锂铝还原为反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇，再经三氯化铬吡啶盐 酸盐氧化得到反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛，此方法所用原料价格较高， 且产生含铬废物，易造成环境污染。

专利CN101671242A和CN101823943A将4-(4’-烷基环己基)环己基甲醇通 过哌啶类氮氧自由基及其衍生物、溴化物、次氯酸盐的氧化催化体系得到4-(4’- 烷基环己基)环己基甲醛的方式制备目标产物，此方法虽然环境友好、路线简单， 但是实际生产中高价态的氯容易生成原位氯与原料反应生成含氯的取代基，影 响产品的质量。

发明内容

基于背景技术存在的问题，本发明提供了一种反-4-(反-4’-烷基环己基)环己 基甲醛的合成方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的合成方法，包括如下步骤：

将反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇进行催化氧化反应得到反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛；所述氧化剂为氧气或空气；所述催化体系包括催化剂A、 催化剂B、催化剂C；催化剂A为哌啶类氮氧自由基及其衍生物，催化剂B为 一氧化氮等价物，催化剂C为溴化物、酸或三价铁盐。

优选地，所述反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醇中烷基选自甲基、乙基、 正丙基、正丁基、正戊基。

优选地，所述哌啶类氮氧自由基及其衍生物为以下结构的化合物中一种或 多种的组合：

优选地，所述一氧化氮等价物为亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸甲酯、亚硝 酸乙酯、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸异戊酯中一种或多种的组合。

优选地，所述溴化物为溴化氢、溴化钠、溴化钾中一种或多种的组合；所 述酸为盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、甲磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺 酸中一种或多种的组合；所述三价铁盐为氯化铁、溴化铁、硫酸铁、硝酸铁、 铁氰化钾中一种或多种的组合。

优选地，所述反应溶剂为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、硝基甲烷、氯苯、 三氯甲苯、三氟甲苯、醋酸、乙腈、甲苯、二甲苯、水中一种或多种的组合； 优选地，所述反应温度为0～120℃。