[发明专利]酰胺的制备方法

说明书

本发明涉及一种酰胺的制备方法，异硫氰酸酯和醛在氧的作用下，可以反应生成酰胺的方法，反应温度只有在不小于110℃时才能得到有效收率。此方法也适用于异氰酸酯和醛反应生成酰胺。该制备方法原料廉价，底物适用广，反应过程无需金属催化剂、引发剂或其他活化剂，绿色经济，能有效降低成本。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，特别是涉及一种酰胺的制备方法。

背景技术

酰胺类化合物是有机合成界公认的功能性最强的化学键之一，广泛存在于一系列天然产品、医药、农用化学品、聚合物和功能材料中，是蛋白质中形成肽键的基本组成部分，酰胺的合成在药物化学和材料化学中都具有重要的意义。

合成酰胺的传统方法有基于胺与羧酸的偶联，或将-OH转化为良好的离去基团(如酸性氯化物、酸酐)来活化羧酸。然而，这些方法通常采用化学计量偶联剂和添加剂，而产生大量有毒化学物质或副产物。或者一种从醛和2-氨基吡啶合成N-吡啶酰胺的氧化过程，该过程是以水为溶剂，十二烷基硫酸钠(SDS)为相转移催化剂，基于Cu(OTf)₂和碘的催化体系进行；或一种通过镍催化的醛和胺交叉脱氢偶联的方法，这种氧化偶联的成功取决于催化剂和有机氧化剂的适当选择，通过结合[Ni(cod)₂]和有机氧化剂(α,α,α-三氟苯乙酮)，将醛直接转化为酰胺，然而两者均需使用到金属催化剂等。

因此，开发一种无需偶联剂和金属催化剂直接合成酰胺的方法具有重要意义。

发明内容

基于此，有必要提供一种酰胺的制备方法。该制备方法不需要催化剂、易爆引发剂或其他活化剂。

一种酰胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将式(Ⅱ)化合物和式(Ⅲ)化合物溶于有机溶剂中，在≥110℃温度下于氧气氛围中反应，制备式(Ⅰ)化合物酰胺；或

将式(IV)化合物和式(Ⅲ)化合物溶于有机溶剂中，在≥110℃温度下于氧气氛围中反应，制备式(Ⅰ)化合物酰胺；

所述式(Ⅰ)化合物、式(Ⅱ)化合物、式(Ⅲ)化合物和式(IV)化合物的结构如下：

在其中一些实施例中，酰胺的制备方法中，反应温度为110℃～140℃。

在其中一些实施例中，酰胺的制备方法中，所述反应温度为115℃。

在其中一些实施例中，酰胺的制备方法中，所述式(Ⅱ)化合物和式(Ⅲ)化合物的摩尔比为1：(6～14)，或

所述式(IV)化合物和式(Ⅲ)化合物的摩尔比为1：(6～14)。

在其中一些实施例中，酰胺的制备方法中，所述式(Ⅱ)化合物和式(Ⅲ)化合物的摩尔比为1：10，或

所述式(IV)化合物和式(Ⅲ)化合物的摩尔比为1：10。

在其中一些实施例中，酰胺的制备方法中，所述有机溶剂选自二氯乙烷、二甲基亚砜、N、N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、甲苯、氯苯和二氯甲烷中的一种。

在其中一些实施例中，酰胺的制备方法中，反应浓度为0.1M～1M。

在其中一些实施例中，酰胺的制备方法中，反应时间为24～48h。

在其中一些实施例中，酰胺的制备方法中，其特征在于，R₁～R₅为氢、烷基、烷氧基、卤素或三氟甲基；R₆为直链烷基、支链烷基、环烷基和芳基；R₇为氢或卤素。