[发明专利]生产低硫清洁柴油的方法有效
申请号: | 201910362041.8 | 申请日: | 2019-04-30 |
公开(公告)号: | CN111849551B | 公开(公告)日: | 2022-04-12 |
发明(设计)人: | 葛泮珠;丁石;鞠雪艳;张锐;王哲;习远兵;戴立顺;陈文斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G67/06 | 分类号: | C10G67/06;B01J31/28 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 生产 清洁 柴油 方法 | ||
1.一种生产低硫清洁柴油的方法,其特征在于,该方法包括:将柴油原料与脱氮吸附剂进行第一接触反应,得到氮含量为50μg/g以下的脱氮流出物,然后将脱氮流出物和氢气与加氢精制催化剂进行第二接触反应,得到加氢精制反应流出物,将加氢精制反应流出物进行分馏;
其中,所述加氢精制催化剂含有无机耐火组分、加氢脱硫催化活性组分和羧酸;
所述无机耐火组分含有氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化锆和氧化钛中的至少一种和部分加氢脱硫催化活性组分;
所述加氢精制催化剂具有2-40nm的孔径和100-300nm的孔径,其中,孔径在2-40nm的孔体积占总孔体积的60-95%,100-300nm的孔体积占总孔体积的0.5-30%。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述加氢脱硫催化活性组分包括第VIII族金属元素和第VIB族金属元素;
其中,在所述加氢精制催化剂中,以催化剂的干基重量为基准并以氧化物计,第VIII族金属元素的含量为15-35重量%;第VIB族金属元素的含量为35-75重量%。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,在所述加氢精制催化剂中,以催化剂的干基重量为基准并以氧化物计,第VIII族金属元素的含量为20-30重量%;第VIB族金属元素的含量为40-65重量%。
4.根据权利要求2所述的方法,其中,所述第VIII族金属元素选自铁、钴、镍、钌、铑和钯中的至少一种,所述第VIB族金属元素选自铬、钼和钨中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述部分加氢脱硫催化活性组分为部分第VIII族金属元素,所述部分第VIII族金属元素的含量为第VIII族金属元素总含量的60-90重量%。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,孔径在2-40nm的孔体积占总孔体积的75-90%,孔径在100-300nm的孔体积占总孔体积的5-15%。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述催化剂为成型催化剂,所述催化剂的形状选自圆柱形、三叶草形、四叶草形、蜂窝形中的至少一种。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述加氢精制催化剂的比表面积为70-200m2/g,孔体积为0.15-0.6mL/g,平均孔径为5-25nm。
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,在所述加氢精制催化剂中,2-4nm的孔体积不超过总孔体积的10%。
10.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,以催化剂的干基重量为基准,所述无机耐火组分的含量为5-40重量%。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,以催化剂的干基重量为基准,所述无机耐火组分的含量为10-30重量%。
12.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述羧酸与无机耐火组分的干基重量比为0.1-0.8:1。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述羧酸与无机耐火组分的干基重量比为0.2-0.6:1。
14.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述羧酸选自C1-18的一元饱和羧酸、C7-10的苯基酸、柠檬酸、己二酸、丙二酸、丁二酸、马来酸和酒石酸中的至少一种。
15.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述加氢精制催化剂还含有磷元素,以催化剂的干基重量为基准并以P2O5计,所述磷元素的含量为0.8-10重量%。
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