[发明专利]一种高纯度3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的生产工艺

说明书

本发明涉及化工原料生产技术领域，具体涉及一种高纯度3，5，6‑三氯吡啶‑2‑醇钠的生产工艺，包括如下步骤：制备氯乙酰氯；制备三氯乙酰氯；加成环化：在惰性气体保护氛围下加入溶剂、氯乙酰氯纯品、丙烯腈和催化剂，升温搅拌回流，使回流液回流至液面以下，减压蒸馏，热过滤，催化剂回收待用，得到滤液待用；制备3，5，6‑三氯吡啶‑2‑醇钠粗品；制备高纯度3，5，6‑三氯吡啶‑2‑醇钠。本发明解决了现有技术中3，5，6‑三氯吡啶‑2‑醇钠制备技术难度高、收率低以及纯度低的问题，制备得到的3，5，6‑三氯吡啶‑2‑醇钠具有纯度高、收率高以及色泽较浅的优点，生产工艺过程合理且利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及化工原料生产技术领域，具体涉及一种高纯度3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的生产工艺。

背景技术

三氯吡啶醇钠，化学品名:3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠盐，灰黄色固体，微溶于水，易溶于乙腈、甲醇、乙醇等有机溶剂，是有机磷杀虫剂毒死蜱、甲基毒死蜱的中间体。

随着对安全、环保问题重视程度的加大，毒性大、残留高的农药已经相继退市。相比之下广谱、高效、低毒、低残留的毒死蜱与甲基毒死蜱已在全世界范围得到推广和应用。毒死蜱是由美国DOW化学公司成功开发的一种具有低毒、低残留、高效、广谱等优点的有机磷杀虫剂，是世界上产量最大的农药品种之一。2004年，国家颁布法令将逐步淘汰甲胺磷、乙基对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺5种高毒杀虫农药的销售和使用，因此，毒死蜱作为一种低毒的有机磷杀虫剂有了更广阔的发展空间。三氯吡啶醇钠为合成毒死蜱的中间体，由于其合成收率低，限制了毒死蜱的生产。

目前，三氯吡啶醇钠的合成方法主要有：吡啶法，丙烯酰氯法，三氯乙酸苯酯法和三氯乙酰氯法。三氯乙酰氯路线合成方法根据加成、环化和芳构化反应是否分离。三氯吡啶醇的工业合成有两条路线：

一、将吡啶氯化制成2，3，5，6-四氯吡啶，然后将该四氯吡啶用氢氧化钠碱解制成三氯吡啶醇钠盐。

二、用三氯乙酰氯与丙烯腈反应，得到三氯吡啶醇，再碱解得到其钠盐。

在1500L搪瓷反应釜中投入280kg三氯乙酰氯，过量丙烯腈及适量的溶剂和催化剂，升温回流反应，用气相色谱控制终点。当酰氯转化完毕后(约14h)即可停止反应，然后将反应物抽入蒸馏釜，减压脱溶。脱出的溶剂回收套用，溶剂脱尽后，将残余物抽入碱解釜，慢慢滴加30％NaOH进行碱解，控制温度在20～40℃。过滤，得到三氯吡啶醇钠盐湿品，即可直接进入下一步反应。

从反应历程出发，也可控制反应分三步完成。由此可有效控制副产物生成，提高反应收率和产品质量。目前这两种工艺都可以生产，而用吡啶为原料时，反应过程中腐蚀性强，但产品质量好。在现有技术中三氯吡啶醇钠合成技术难度相对比较大，而且主要原料具有一定毒性，储运压力比较大，制得的三氯吡啶醇钠收率较低、纯度较低且工业成本高。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种高纯度3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的生产工艺，解决了现有技术中3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠制备技术难度高、收率低以及纯度低的问题。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种高纯度3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的生产工艺，包括如下步骤：

步骤一、制备氯乙酰氯：将氯乙酸放入搅拌容器中，再加入硫磺后搅拌均匀，升温后通入氯气，气相监控反应终点，反应结束后降温得到氯乙酰氯混合液，再将氯乙酰氯混合液进行常压精馏，得到氯乙酰氯纯品，待用；

步骤二、制备三氯乙酰氯：将步骤一中的氯乙酰氯纯品放入反应容器中，再滴加吡啶，滴加完成后再滴加4-二甲氨基吡啶，升温后通入氯气，气相监控反应终点，反应结束后降温得到三氯乙酰氯粗品，再将三氯乙酰氯粗品进行常压精馏，得到三氯乙酰氯纯品，待用；