[发明专利]一种以核壳结构MOF为反应容器的负载型贵金属基催化剂的制备及应用

权利要求书

1.一种以核壳结构MOF为反应容器的负载型贵金属基催化剂贵金属@Ni/Zn-MOF，其特征在于，贵金属@Ni/Zn-MOF中Ni/Zn-MOF为花生式的核壳结构，呈核壳结构，核壳之间存在空腔，贵金属负载在核壳之间的空腔中；贵金属纳米颗粒，其中选自Pd、Ag中的一种或两种；

其制备方法，包括以下步骤：

（1）制备贵金属纳米颗粒的分散液；

（2）贵金属@Ni/Zn-MOF的制备：

将对苯二甲酸、镍盐和锌盐溶于N,N-二甲基甲酰胺和乙二醇的混合溶液中，搅拌0.5 ~1小时后，转移到聚四氟乙烯反应釜中，反应温度140 ~ 160 ℃，反应1 ~ 1.5小时，之后加入上步骤（1）合成的贵金属纳米颗粒的分散液，反应时间2 ~ 12小时，然后冷却离心洗涤、活化、干燥即得贵金属@Ni/Zn-MOF。

2.按照权利要求1所述的一种以核壳结构MOF为反应容器的负载型贵金属基催化剂贵金属@Ni/Zn-MOF，其特征在于，步骤（2）中，镍盐和锌盐为金属硝酸盐或者金属氯盐中的一种或几种。

3.按照权利要求1所述的一种以核壳结构MOF为反应容器的负载型贵金属基催化剂贵金属@Ni/Zn-MOF，其特征在于，步骤（2）中，硝酸镍和硝酸锌的摩尔比4:1 ~ 1:1；对苯二甲酸与硝酸镍和硝酸锌的总摩尔比为（1-5）:10；N,N-二甲基甲酰胺和乙二醇的体积比为（6-10）:5。

4.按照权利要求3所述的一种以核壳结构MOF为反应容器的负载型贵金属基催化剂贵金属@Ni/Zn-MOF，其特征在于，步骤（2）中，对苯二甲酸与硝酸镍和硝酸锌的总摩尔比为3:10；N,N-二甲基甲酰胺和乙二醇的体积比为8:5。

5.按照权利要求1所述的一种以核壳结构MOF为反应容器的负载型贵金属基催化剂贵金属@Ni/Zn-MOF，其特征在于，步骤（2）中，贵金属纳米颗粒的负载量根据需要进行调节，贵金属纳米颗粒分散液的加入的体积与N,N-二甲基甲酰胺和乙二醇的混合溶液总体积比例为1:15 ~ 8:13。

6.权利要求1-5任一项所述的以核壳结构MOF为反应容器的负载型贵金属基催化剂贵金属@Ni/Zn-MOF的应用，用于碳碳双键的加氢反应。

7.按照权利要求6的应用，其特征在于，用于碳碳双键和碳氧双键中碳碳双键的选择性加氢反应。

8.按照权利要求7的应用，其特征在于，具体如下：用于肉桂醛中碳碳双键的加氢反应：0.5 ~ 1 mmol肉桂醛，10 ~ 50 mg催化剂贵金属@Ni/Zn-MOF，5 ~ 10 mL异丙醇，在氢气气氛条件下，搅拌，反应2 ~ 24小时，反应温度25 ~ 60℃；氢气加压压力0.1 ~ 3 MPa。

9.按照权利要求8的应用，其特征在于，催化剂贵金属@Ni/Zn-MOF为20 mg。