[发明专利]一种含微孔-介孔的核壳结构Ti-MWW分子筛制备及应用

权利要求书

1.一种含微孔-介孔的核壳结构Ti-MWW分子筛制备方法，其方法特征在于：

（1）将Ti-MWW分子筛晶粒超声分散在酚醛树脂的乙醇溶液中，并浸渍30~180min，通过离心、过滤取出在105~130℃空气中干燥4~24h；重复上述步骤1~3次；

（2）将（1）中得到的固体产品在N₂气氛下进行600~800℃热处理2~10h使得酚醛树脂炭化并积碳在Ti-MWW分子筛表面形成一层炭膜，得到C-Ti-MWW分子筛；

（3）将模板剂CTAB、模板剂P123、氨水、无水乙醇和去离子水超声均匀分散，在30~50℃机械搅拌0.5~4.0h，再降温到25℃加入硅酸烷基酯剧烈搅拌1~10min得到混合溶液，然后将（2）中得到的C-Ti-MWW分子筛与上述混合溶液混合，溶液中C-Ti-MWW分子筛所占的质量百分比4%~17%在溶液中超声均匀分散0.5~4.0h得到混合浆液，置于在封闭容器中25℃晶化12~48h，进行固液分离得到的固体产品洗至中性，烘干、在空气气氛中以2~5℃/min的加热速率从室温升至500~600℃下焙烧4~10小时脱除模板剂和炭膜，得到含微孔-介孔的核壳结构Ti-MWW分子筛；步骤（3）中混合浆液组分按照摩尔配比Si：CTAB：P123：EtOH：NH₃：H₂O =1：0.08~0.20：0.004~0.01：50~100：15~35：600~800，其中硅酸烷基酯以Si的摩尔数计算。

2.按照权利要求1所述一种含微孔-介孔的核壳结构Ti-MWW分子筛制备方法，其特征在于：步骤（1）中酚醛树脂在乙醇溶液中的浓度为30~80wt%。

3.按照权利要求1所述一种含微孔-介孔的核壳结构Ti-MWW分子筛制备方法，其特征在于：步骤（3）中硅酸烷基酯包括：正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸异丙酯、正硅酸丁酯中任意一种。

4.如权利要求1~3任意一项所述的制备方法得到的微孔-介孔的核壳结构钛硅分子筛作为丙烯环氧化反应催化剂的应用。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：将丙烯、过氧化氢溶液、乙腈作为进料输入到环氧化反应器中在环氧化反应条件下反应得到环氧丙烷产物。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：基于液体进料流的总重量计，乙腈含量为50~85wt％，过氧化氢含量为6~28wt％；丙烯与过氧化氢的摩尔比值为2.0~5.0；以上各组分含量之和满足100%的要求。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：反应采用间歇操作或连续操作方式；环氧化反应温度为25~100℃；环氧化反应压力为14~100bar。