[发明专利]水溶性含硝基铜卟啉及其水溶性Schiff碱铜卟啉配合物、其合成方法与应用

权利要求书

1.水溶性含硝基铜卟啉及其水溶性Schiff碱铜卟啉配合物，其结构式如下：

。

2.权利要求1所述水溶性含硝基铜卟啉的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：

（1）5，10，15-三-(4-吡啶)-20-(4-对硝基)苯基-卟啉的合成

称取一定量的对硝基苯甲醛于三口烧瓶中，加入丙酸和丙酸酐的混合溶液，加热搅拌，快速加入4-吡啶甲醛，再缓慢滴加溶于丙酸中的新蒸吡咯，10 min 内加完，进行回流反应；反应结束后，减压蒸馏部分溶剂，在剩余溶剂中加入无水甲醇，室温搅拌后低温放置一段时间至析出紫色沉淀，将紫色沉淀提纯，即得5，10，15-三-(4-吡啶)-20-(4-对硝基)苯基-卟啉；

所述提纯的具体方法为：

将紫色沉淀抽滤法粗提纯后，用柱层析方法进行进一步提纯，二氯甲烷和石油醚混合液作流动相，不同体积比的二氯甲烷和乙醇的混合液做洗脱剂：第一洗脱剂是：二氯甲烷/乙醇的体积比为：100：0.5，第二洗脱剂是：二氯甲烷/乙醇的体积比为：100：1，第三洗脱剂是：二氯甲烷/乙醇的体积比为：100：2，第四洗脱剂是：二氯甲烷/乙醇的体积比为：35：1，第五洗脱剂是：二氯甲烷/乙醇的体积比为：25：1，收集第5色带对应产物；

（2）5，10，15-三甲基吡啶基-20-(4-对硝基)苯基-卟啉的合成

以5，10，15-三-(4-吡啶)-20-(4-对硝基)苯基-卟啉和碘甲烷为原料，无水DMF为溶剂，在惰性气体和避光条件下，进行甲基化反应，反应完毕后将产物沉淀，过滤、洗涤、干燥，得到5，10，15-三甲基吡啶基-20-(4-对硝基)苯基-卟啉；

（3）水溶性含硝基铜卟啉CuP-1的合成

将5，10，15-三甲基吡啶基-20-(4-对硝基)苯基-卟啉溶于无水DMF中，加入溶有氯化铜的甲醇溶液进行反应，反应完毕后，减压蒸去甲醇，滴加丙酮，析出沉淀、过滤，滤饼用三氯甲烷洗涤，干燥，得到水溶性含邻硝基铜卟啉。

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，对硝基苯甲醛、4-吡啶甲醛、吡咯以1:3:4的摩尔比投料；

丙酸和丙酸酐的体积比为12:1；

无水甲醇的加入体积为剩余溶剂体积的4.5倍。

4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：步骤（2）中，所述碘甲烷的摩尔量为5，10，15-三-(4-吡啶)-20-(4-对硝基)苯基-卟啉的摩尔量的7倍；

步骤（3）中，所述氯化铜的摩尔量是5，10，15-三甲基吡啶基-20-(4-对硝基)苯基-卟啉摩尔量的12倍。