[发明专利]含氟烷烃的制造方法

说明书

本案是申请日为2011年02月18日、申请号为201180017671.3、发明名称为“含氟烷烃的制造方法”的分案申请

技术领域

本发明涉及一种含氟烷烃的制造方法。

背景技术

含氟烷烃是在反应中间体、发泡剂、冷却剂等各种用途中有用的化合物。

作为含氟烷烃的制造方法，已知使用钯催化剂，在室温中还原含氟烯烃的方法(参照下述非专利文献1)。另外，还报道了使用载持于BaSO₄、活性碳等的钯催化剂，在液相反应中利用氢还原CF₃CF＝CF₂的方法(参照下述专利文献1)。

但是，在这些方法中，为了提高作为目的的含氟烷烃的选择率，需要放慢反应速度，不能以工业规模高效地制造作为目的的含氟烯烃。

在下述专利文献2中公开了，以含氟烯烃作为初始原料，在催化剂的存在下，通过多级反应，使其与氢等还原剂反应，制造氟代丙烷。在该方法中，作为优选的实施方式，在初期的反应阶段中，使用小量催化剂量而抑制反应，依次增加催化剂的使用量，进行反应，以较高的处理速度实现高转换率和选择性。

但是，在专利文献2所述的方法中，由反应产生大量的热量，为了除热，需要使用带夹套的反应器而通过冷却介质除去热，或使用用于冷却反应混合物的其他方法，例如，使用内部冷却线圈、向反应混合物导入追加的冷却用稀释剂等，反应装置的构造变得复杂。而且，为了避免过度的温度上升，需要控制原料化合物的导入速度，作为目的的含氟烷烃的生产效率降低。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-165256号公报

专利文献2：日本特开2008-162999号公报

非专利文献

非专利文献1：Izvest.Akad.NaukS.S.S.R.，Otdel.Khim.Nauk.19060,1412

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于上述现有技术的问题点而作出的，其主要目的在于提供一种制造含氟烷烃的方法，使用含氯氟代烷或含氟烯烃作为原料，使其与氢气反应，制造含氟烷烃，能够以高的生产效率制造作为目的的含氟烷烃。

用于解决课题的方法

为了实现上述目的，本发明的发明人进行了深入研究。结果发现，使含氯氟代烷或含氟烯烃与氢气进行反应，在进行加氢反应或氢还原反应时，使用催化剂活性不同的多种催化剂，在反应的第一阶段，在活性最低的催化剂存在下进行反应，然后，依次使用催化剂活性高的催化剂进行多级反应，由此，能够不降低转换率和选择率，抑制反应时的温度上升，其结果是，能够加大原料的导入速度，大大地提高生产效率，从而完成本发明。

即，本发明提供下述的含氟烷烃的制造方法。

1.一种制造含氟烷烃的方法，其特征在于：

在催化剂的存在下使选自含氯氟代烷和含氟烯烃中的至少一种含氟化合物与氢气发生反应，制造含氟烷烃，

使用催化活性不同的两种以上的催化剂，使作为原料的含氟化合物和氢气以从催化活性低的催化剂到催化活性高的催化剂的方式依次接触活性不同的催化剂。

2.如项1所述的方法，其中，使用串联连接有充填了催化活性不同的催化剂的两个以上的反应管的反应装置。

3.如项1或2所述的方法，其中，催化剂为在载体上载持有贵金属成分的催化剂。

4.如项1～3中任一项所述的方法，其中，贵金属为选自Pd、Pt、Ru和Rh中的至少一种，载体为选自活性碳、多孔性硅酸铝、氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化锌和氟化铝中的至少一种。

5.如项3或4所述的方法，其中，催化活性不同的催化剂是在同一载体上同一贵金属成分以不同的载持量载持得到的催化剂，使作为原料的含氟化合物和氢气以从贵金属成分的载持量少的催化剂到贵金属成分的载持量多的催化剂的方式依次接触贵金属成分的载持量不同的催化剂。

6.如项1～5中任一项所述的方法，其中，含氯氟代烷为选自通式(1)所示的化合物和通式(2)所示的化合物中的至少一种化合物，