[发明专利]双重孔氧化铝载体、脱金属催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201711026211.2 | 申请日: | 2017-10-27 |
公开(公告)号: | CN109718747B | 公开(公告)日: | 2021-10-08 |
发明(设计)人: | 隋宝宽;季洪海;彭冲;吕振辉;关月明;佟佳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J21/04 | 分类号: | B01J21/04;B01J35/10;B01J37/08;B01J37/10;B01J37/02;B01J23/888;B01J23/882;B01J23/883;C10G45/08 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 双重 氧化铝 载体 金属催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种双重孔氧化铝载体的制备方法,其特征在于所述双重孔氧化铝载体中含有棒状氧化铝团簇体,棒状氧化铝的长为1-5µm,直径为100-300nm,棒状氧化铝团簇体外直径为5-20µm;所述棒状氧化铝团簇体占双重孔氧化铝载体总重量的15%-30%,所述制备方法包括以下步骤:
(1)拟薄水铝石A进行焙烧处理,得到氧化铝;
(2)将步骤(1)所得的氧化铝浸入碳酸氢铵水溶液中,然后密封热处理,热处理后物料经干燥,并用聚乙二醇溶液浸泡,浸泡后的物料经干燥,得到棒状氧化铝团簇体;
(3)将拟薄水铝石B与步骤(2)得到的棒状氧化铝团簇体混捏成型,成型物经干燥、焙烧,得到双重孔氧化铝载体。
2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(1)所述的焙烧温度为450-600℃,焙烧时间为4-8小时。
3.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)所述的碳酸氢铵水溶液的用量与步骤(1)所得氧化铝的质量比为4:1-8:1,所述的碳酸氢铵水溶液的质量浓度为8%-15%。
4.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)所述的密封热处理温度为120-160℃,处理时间为4-8小时。
5.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)热处理后浸泡前干燥条件如下:干燥温度为100-160℃,干燥时间为6-10小时;浸泡后的干燥条件如下:干燥温度为100-160℃,干燥时间为6-10小时。
6.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)所述的聚乙二醇分子量为2000-12000,聚乙二醇溶液用量为至少使热处理干燥后的氧化铝完全浸没,浸泡时间为1-2小时,聚乙二醇溶液的质量浓度为20%-40%。
7.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(3)成型过程中,加入成型助剂,所述成型助剂为胶溶剂、助挤剂中的一种或多种;所述的胶溶剂为盐酸、硝酸、硫酸、乙酸和草酸中一种或几种;所述的助挤剂为田菁粉;所述的干燥温度为100-160℃,干燥时间为6-10小时;所述的焙烧温度为600-750℃,焙烧时间为4-6小时。
8.按照权利要求1-7任一所述的制备方法制备的双重孔氧化铝载体。
9.按照权利要求8所述的双重孔氧化铝载体,其特征在于所述棒状氧化铝团簇体占双重孔氧化铝载体总重量的15%-29%。
10.按照权利要求8所述的双重孔氧化铝载体,其特征在于所述的棒状氧化铝团簇体主要是由棒状氧化铝无序相互交错形成团簇体结构。
11.按照权利要求8所述的双重孔氧化铝载体,其特征在于所述的双重孔氧化铝载体的性质如下:比表面积为160-260m2/g,孔容为0.8-2.1mL/g,孔分布分别集中在孔直径10-30nm和180-500nm,压碎强度为10-20N/mm。
12.按照权利要求8所述的双重孔氧化铝载体,其特征在于所述的双重孔氧化铝载体中,孔直径为10-30nm的孔所占的孔容为总孔容的45%-60%,孔直径为180-500nm的孔所占的孔容为总孔容的15%-25%。
13.一种加氢脱金属催化剂,包括载体和活性金属组分,其特征在于所述载体为权利要求8-12任一所述的双重孔氧化铝载体。
14.按照权利要求13所述的加氢脱金属催化剂,其特征在于所述活性金属组分为第VIB族和第VIII族金属,第VIB族金属选自W、Mo中的一种或多种,第VIII族金属选自Co、Ni中的一种或多种;以加氢脱金属催化剂的重量为基准,活性金属氧化物的含量为8.0%-18.0%。
15.按照权利要求13所述的加氢脱金属催化剂,其特征在于以加氢脱金属催化剂的重量为基准,第VIB族金属的含量以金属氧化物计为6.5%-15.0%,第VIII族金属的含量以金属氧化物计为1.5%-3.5%。
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