[发明专利]酸性介孔磷酸锆柱撑活性白土脱烯烃催化剂

说明书

本发明涉及芳烃油催化技术领域，公开了一种酸性介孔磷酸锆柱撑活性白土脱烯烃催化剂，由介孔磷酸锆和活化膨润土组成，所述介孔磷酸锆柱撑于所述活化膨润土层间，且所述介孔磷酸锆的占比为12.5%wt~25%wt。其制备方法如下：S1：在氢氧化锆中加入硫酸溶液，再加入介孔模板剂和所述活化膨润土，搅拌反应后转移至反应釜内进行晶化，得晶化物；S2：离心、洗涤、干燥所述晶化物后对其进行磷酸处理；S3：洗涤、过滤、干燥所述经磷酸处理的晶化物后对其进行煅烧，制得所述介孔磷酸锆柱撑活性白土脱烯烃催化剂。本发明中介孔磷酸锆柱撑后的活性白土催化剂的催化活性有了明显的提高；同时这种催化剂的稳定性比较高，寿命也比较长。

技术领域

本发明涉及芳烃油催化技术领域，特别涉及一种酸性介孔磷酸锆柱撑活性白土脱烯烃催化剂的制备方法。

背景技术

石脑油的催化重整是芳烃生产的主要途径，但是生产的芳烃产物却不可避免地含有微量烯烃，随着生产工艺的不断增加流程不断增多，烯烃含量也在重整芳烃中不断提高。芳烃的化学活性远小于这些烯烃的化学活性。这些烯烃聚合形成的胶体易于聚合，不仅降低了芳香族产品的质量，而且严重地影响了芳烃和后续深加工的进一步分离。因此，重新设计的芳烃油中有效去除烯烃杂质是获得高质量芳烃原料的重要步骤，也是下游生产安全与稳定的重要保证。

在芳烃油脱烯烃的这一关键工艺中，脱出芳烃油中的烯烃在工业界比较常用的是通过颗粒白土对芳烃予以精制。

用于粘土精制方法的粘土是通过膨润土的酸化处理获得的颗粒粘土。工业粘土用颗粒粘土精制而成，装在固定床反应器中，连续吸附处理重整油，部分烯烃为活性粘土吸附，另一部分为烯烃并重整形成油芳烃反应，所以可以实现从芳族烃中除去少量烯属杂质的目的。

颗粒粘土仅在一定温度下有活性，以使不饱和烯烃和芳族化合物进行烷基化或不饱和烯烃的聚合从芳族化合物中除去烯烃。通常，较高的烯烃转化率需要更高的反应温度，但这将增加材料中不溶性聚合物和焦炭的量，沉淀在粘土表面，使粘土的活性迅速下降，因此粘土吸附剂的设计温度为200℃，适用工作温度为180-200℃。为了提高粘土的效率和吸附能力，材料要求必须是液体，因此系统应具有较高的压力才能实现液相运行，否则材料易气化，主要通过出口管道背压操作控制。粘土吸附器的设计压力一般为1.5MPa。这个过程比较简单，缺点是一些不溶性聚合物和焦炭吸附在颗粒粘土上，生产周期很短，一般颗粒粘土精炼寿命只有2个月，颗粒粘土不能回收，需要频繁更换活性粘土，操作较多，芳香等油体损失较严重。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种酸性介孔磷酸锆柱撑活性白土脱烯烃催化剂，介孔磷酸锆柱撑后的活性白土催化剂的催化活性有了明显的提高；同时这种催化剂的稳定性比较高，寿命也比较长。

技术方案：本发明提供了一种酸性介孔磷酸锆柱撑活性白土脱烯烃催化剂，由介孔磷酸锆和活化膨润土组成，所述介孔磷酸锆柱撑于所述活化膨润土层间，且所述介孔磷酸锆的占比为12.5%wt~25%wt。

进一步地，所述的酸性介孔磷酸锆柱撑活性白土脱烯烃催化剂的制备方法如下：S1：在氢氧化锆中加入硫酸溶液，再加入介孔模板剂和所述活化膨润土，搅拌反应后转移至反应釜内进行晶化，得晶化物；S2：离心、洗涤、干燥所述晶化物后对其进行磷酸处理；S3：洗涤、过滤、干燥所述经磷酸处理的晶化物后对其进行煅烧，制得所述介孔磷酸锆柱撑活性白土脱烯烃催化剂。

进一步地，所述活化膨润土的制备方法如下：将膨润土原土研磨后过筛得膨润土粉末，将所述膨润土粉末与水混合均匀，充分溶胀后离心干燥得所述活化膨润土。

优选地，所述膨润土粉末与水之间的质量比为1：50~100。

优选地，所述硫酸溶液的摩尔浓度为0.87mol/L。

优选地，所述介孔模板剂和所述膨润土的质量比为0.5~1：1。