[发明专利]蒜头果油制备麝香酮的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种蒜头果油制备麝香酮的方法。

背景技术

麝香酮Muscne，学名3-甲基环十五酮(3-MethyCyciopentadecanone)，存在于天然麝香中，物化性能无色粘稠液体或结晶块，熔点33℃，沸点大于300℃，128℃/160pa，麝香有兴奋中枢神经、呼吸中枢及心脏，促进人体多种腺体分泌功能等作用，是急救、治疗神志昏迷的重要药物、能扩张冠状动脉、增加脉流量、治疗冠心病、有活血、消肿、止痛等药效。能通绪脉、开经络、透肌骨、以治疗中风、中气、中恶及小儿惊厥，外治跌打损伤及疮毒等症著称，也因人因时而异、能兴奋子宫、增强子宮平滑肌的収缩，故孕妇慎用。麝香的三大功效:一)特殊的最好的动物香香料和最有效的定香剂，麝香具有甜美、强烈、浓郁的麝香香气，香气阀值极低(0.001--0.01ppm)，留香持久，能与各种香料很好调和，95％乙醇含1％的麝香,即嗅不出乙醇气息，制造各种高档香精和高档化妆品必不可少。二)保护高级书画、历史文献、古文物，使之优雅芳香，经久不腐不变。三)是有特殊药效的传统，名贵的中华民族药，二千多年来，我国汉族、滿族、蒙古族、回族、藏族、彜苗、壮瑤羌等各民族都用麝香。世界各地海外华人必备麝香，许多家庭药箱中都贮备救急药麝香。

天然麝香，是雄性林鹿、马鹿的香囊中生殖腺分泌物，大部份是动物性脂肪蛋白质混合的树脂状物，产于我国云南、贵州、四川、西藏、陝西、湖北、蒙古山区、喜马拉雅山地的尼泊尓、印度北部、越南、西伯利亚阿尓泰山区。在麝鹿发情期射杀，采割香囊获得。麝鹿频临灭绝麝香奇缺昴贵胜金，1973年3月世界各国签订<华盛顿条约>，规定麝鹿为保护动物,禁上射杀，规定禁止麝香贸易。我国是缔约国之一，国家明令禁止捕杀麝鹿，禁止买卖和使用天然麝香，一律使用人工麝香。我国轻工部香料科研机构和卫生部医学科研机构，己经用几种原料路线制得麝香酮，用于医学临床，国家中药管理局下属已用麝香酮制备人工麝香替代天然麝香调拨供应国内药业和出口海外。

麝香酮的化学制法有1)环已酮法；2)丁二烯(环十二酮)法；3)环十五酮法；4)蒜头果油环十五酮法，由于蒜头果油资源丰富，且反应生成的麝香酮纯度和收率都较高，因此较常采用。蒜头果油环十五酮法再制备时，需要先制备环十五酮，现有技术在利用蒜头果油制备环十五内酮的时候，通常由三个路线：路线一、脂肪酸臭氧化法，蒜头果油皂化后得到脂肪酸盐，脂肪酸盐酸化后得到脂肪酸，脂肪酸臭氧化得到臭氧化物中间体，臭氧化物中间体氧化后得到1，15十五碳二酸，最后经酯化后得到1,15-环十五酮，收率为26.9％；路线二、酯交换臭氧化法，蒜头果油酯交换得到脂肪酸甲酯，脂肪酸甲酯臭氧化得到臭氧化物中间体，臭氧化物中间体氧化后得到1，15十五碳二酸单甲酯，最后经酯化后得到1,15-环十五酮，收率为61.7％；路线一产品收率过低，路线二能耗大、用量多且会产生大量的污水，因此如何研究一个新的制备方法利用蒜头果油制备麝香酮的方法避免出现上述问题是当前技术发展的趋势。

发明内容

本发明意在提供一种利用蒜头果油制备麝香酮的方法，以解决现有技术先制备环十五酮时使用的方法回收率低，污染物多的问题。

本发明的技术方案为蒜头果油制备麝香酮的方法，包括以下步骤：

步骤二、神经酸臭氧化法：a、向氧化罐中加入神经酸、石油醚和乙醇，降温到0℃，通入臭氧反应3～4h，之后给氧化罐加热，升温到35～40℃通入压缩空气氧化1～2h；b、向氧化罐中加水，保持溶液的温度为40℃，用水洗料得到水洗料，将水洗料过滤掉不溶物后，水洗料再用热水洗涤弃渣得到滤洗液；c、将滤洗液放入分离器中分层，分出下层水液和上层油液，下层水液去污水池，上层油液送到蒸馏釜中，先在常温下蒸馏出石油醚和乙醇，再经减压蒸馏出壬酸，余料为十五二酸；

步骤三、酯化：a、将步骤二中的十五二酸加入到酯化反应釜中，再加入无水乙醇，用漏斗逐渐滴加硫酸之后开启搅拌，加热酯化反应釜内的液体到80℃，在全回流下发生酯化反应，反应时间为4h；b、反应后加热将乙醇蒸出，向酯化反应釜内的液体加入5％的纯碱液搅拌洗涤得到酯化料；c、将酯化料放入到分离器中加水洗涤分层，分出上层油液和下层盐液，弃掉下层盐液，将上层油液送入到蒸馏釜中，将残余乙醇蒸出，余料为粗品十五二酸二乙酯；d、将粗品十五二酸二乙酯溶解于乙醇中，滤去不溶物，在0℃下结晶，分出乙醇母液处理，析晶为十五二酸二乙酯；