[发明专利]一步法制备亚丙基苄胺的方法

说明书

本发明涉及一种农药中间体的生产技术，具体的是2‑氯‑5‑甲基吡啶中间体亚丙基苄胺的生产方法。本发明针对现有亚丙基苄胺合成工艺复杂、副产物多、收率低等不足，提出一种一步法合成亚丙基苄胺的方法。本发明所要解决的技术问题是简化操作过程，提高反应收率、提升产品质量。

技术领域

本发明涉及一种农药中间体的生产技术，具体的是2-氯-5-甲基吡啶中间体亚丙基苄胺的生产方法。

背景技术

2-氯-5-甲基吡啶(CMP)是杂环杀虫剂、除草剂至关重要的原料，用其制备吡虫啉、啶虫脒、吡氟禾草灵等新农药，由于其内吸、高效、低毒等优点，已在市场得到广泛使用。以苄胺、丙醛为原料，经缩合、乙酰化、氯化等反应可制备2-氯-5-甲基吡啶，该方法收率在68％，副产氯化苄。(EP0546418)

亚丙基苄胺是合成CMP的主要中间体。因此，亚丙基苄胺合成工艺的简易程度、收率高低直接影响CMP的生产成本及工业化的可行性。现有亚丙基苄胺合成工艺分为2步：1)氯化苄氨基化制备苄胺；2)苄胺与丙醛反应制备亚丙基苄胺。苄胺通常由氯化苄与7％氨水反应(EU0452952)、乌洛托品(JP6335546)制得，由于苄胺极易与氯化苄反应生成二苄胺、三苄胺，导致合成收率只有70％。而亚丙基苄胺合成需要在-10℃低温下进行(见US5304651)，反应收率在87％。两步收率60％左右。

现有亚丙基苄胺工艺存在的不足：①采用两步法制备，工艺过程复杂，增加了生产成本；②苄胺制备过程中副产二苄胺、三苄胺导致苄胺收率、选择性低；③亚丙基苄胺缩合反应过程需要低温，冷冻成本高。

发明内容

本发明针对现有亚丙基苄胺合成工艺复杂、副产物多、收率低等不足，提出一种一步法合成亚丙基苄胺的方法。本发明所要解决的技术问题是简化操作过程，提高反应收率、提升产品质量(产品含量大于94％，收率大于88％)。

本发明包括以下步骤：

1)向500ml四口烧瓶中，投入一定量的氯化苄、丙醛及溶剂搅拌均匀；

2)向500ml四口烧瓶加入一定量步骤1)中的溶剂和催化剂，再向反应器同时加入胺化剂和步骤1)中的反应液，控制一定的反应温度，反应一定时间，反应结束将反应液降至室温；

3)将步骤2)中的反应液过滤出催化剂。滤液中加入一定量的水，洗涤、静置、分层，水层用一定量步骤1)中的溶剂萃取1次，萃取液与水洗后油层合并；

4)将合并后的油层常压下脱溶至100℃后降温，在压力为-0.095MPa条件下脱至终温100℃，继续在压力5mmHg、180℃条件下蒸出亚丙基苄胺，分析含量，计算收率。

本发明所述步骤1)中的溶剂为二氯乙烷、氯苯、氯仿、环已烷的任意一种，优选的溶剂为氯仿、二氯乙烷，更优选氯仿；

本发明所述步骤1)中的溶剂为氯化苄的投料质量比为10～2:1，优选用量为8～2:1，更优选为6～3:1；

本发明所述步骤1)丙醛与氯化苄的投料摩尔比为0.9～1.2:1，优选用量为0.9～1.1:1，更优选为0.95～1.05:1；

本发明所述步骤2)中的催化剂为金属铜、金属镍、金属铁、金属铝任意一种，优选的催化剂为金属铜、金属铁，更优选金属铜；

本发明所述步骤2)催化剂与氯化苄的投料质量比为0.5～2.5:100，优选用量为0.8～2:100，更优选用量1～1.5:100；

本发明所述步骤2)中胺化剂种类为氨气和氨水，优选氨气；

本发明所述步骤2)中的胺化剂与氯化苄的投料摩尔比为4～20:1，优选的摩尔比为8～15:1，更优选为10～12:1；