[发明专利]共聚物及其制造方法以及树脂组合物

说明书

本发明公开了一种共聚物及其制造方法，以及包含该共聚物的树脂组合物，所述共聚物是具有来源于羟基羧酸的结构单元(X)和来源于含有氨基的多元羧酸的结构单元(Y)的非水溶性共聚物，结构单元的摩尔比(X/Y)为2/1≤(X/Y)＜8/1，下式(1)所示的结构单元(Y)的酰胺键比例处于下式(2‑1)～(2‑3)的范围内。酰胺键比例(％)＝A/Asp×100(1)[A＝(Y)中的酰胺键的摩尔数，Asp＝(Y)的摩尔数][2/1≤(X/Y)＜4/1的情况下]酰胺键比例(％)≥25(2‑1)[4/1≤(X/Y)≤6.5/1的情况下]酰胺键比例(％)≥30(2‑2)[6.5/1＜(X/Y)＜8/1的情况下]酰胺键比例(％)≥50(2‑3)。

技术领域

本发明涉及在用于促进其他树脂水解的用途中有用的共聚物及其制造方法，以及包含该共聚物的树脂组合物。

背景技术

以往，以聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯等为代表的树脂作为在自然环境下、生物体内被水分、酶分解的生物降解性树脂，以膜、纤维等形状用于各种用途。

例如聚乳酸由于加工性良好，且成型品的机械强度优异，因此用于一次性的容器、包装材等用途。然而，在堆肥以外的条件下(例如海水中、土中)的分解速度比较慢，因此难以用于想要它在数月内分解消失的用途中。此外，在将聚乳酸用于缓释性制剂的情况下，聚乳酸在体内的分解速度慢，将药剂释放之后会长期残存于体内。因此，不能充分应对将药剂在较短期间内缓释的制剂的需求。

即，生物降解性树脂根据用途的不同，其分解性并不一定是充分的。因此，近年来，对用于促进其水解并提高分解性的添加剂进行了研究。在这样的目的下，例如专利文献1中公开了具有来源于聚氨基酸的亲水性链段和由分解性聚合物形成的疏水性链段的嵌段或接枝共聚物。专利文献2中公开了具有来源于除氨基酸以外的多元羧酸的结构单元和来源于羟基羧酸的结构单元的共聚物。专利文献3中公开了具有来源于多元羧酸的结构单元和来源于羟基羧酸的结构单元的共聚物。

作为这种类型的共聚物，进一步在专利文献4中公开了兼具琥珀酸酰亚胺单元和羟基羧酸单元的共聚物，非专利文献1中公开了由天冬氨酸和丙交酯得到的新的共聚物，非专利文献2中公开了通过直接熔融缩聚来合成天冬氨酸-乳酸共聚物的新的方法，非专利文献3中公开了使用特定的催化剂来合成天冬氨酸与乳酸或与乙醇酸的共聚物的方法。

然而，本发明人等反复研究得到的结果表明，对于以往的任一共聚物而言，促进水解的性能和保存稳定性方面仍有改善的余地。例如在专利文献1和4、非专利文献1和2中记载的具体的聚合条件下，共聚物的分子链的嵌段性会变高，因此相应地，水解促进效果会降低。关于非专利文献3中记载的共聚物，由于乳酸或乙醇酸相对于天冬氨酸的量少，因此相应地，与生物降解性树脂的相容性降低。专利文献2中记载的共聚物是使用除氨基酸以外的多元羧酸(苹果酸、柠檬酸等)而获得的，因此玻璃化转变温度低，保存稳定性有问题。专利文献3的调制例中记载的共聚物的分子量低，因此玻璃化转变温度低，具有保存稳定性差等问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-345033号公报

专利文献2：国际公开第2012/137681号

专利文献3：国际公开第2014/038608号

专利文献4：日本特开2000-159888号公报

非专利文献

非专利文献1:Hosei Shinoda et al,两亲性生物降解共聚物，聚(天冬氨酸-乳酸)共聚物的合成与表征(Synthesis and Characterization of AmphiphilicBiodegradable Copolymer,Poly(aspartic acid-co-lactic acid)),Macromol.Biosci.2003,3,p34-43