[发明专利]一种取代的N-羟基苯胺的制备方法

说明书

本发明属于有机合成领域，涉及一种取代的N‑羟基苯胺的制备方法，包括：以2‑[(N’‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]硝基苯为原料，以甲醇、乙醇、二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃的一种或两种混合为溶剂，在双组份Pd‑Ru/C催化剂存在下进行加氢还原，N‑羟基‑N‑2‑[(N’‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]苯胺的转化率99％，选择性98％以上，收率97％以上。本发明提供的合成N‑羟基‑N‑2‑[(N’‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]苯胺的方法，具有工艺操作简单，操作条件温和、废水少，反应所用催化剂选择性高，催化剂可以套用20次以上的优势。

说明书

本发明属于有机合成领域，涉及一种有机中间体的制备方法，具体的，采用催化剂催化加氢制备N-羟基-N-2-[(N’-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺，此化合物是用于制备吡唑醚菌酯的关键中间体。

根据国内外文献报道N-羟基-N-2-[(N’-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺的制备方法，主要是采用水合肼为氢化试剂，在催化剂作用下制备得到，但都存在水合肼毒性高，产生的三废多，且催化剂不能多批次循环套用，导致生产成本高，生产工艺复杂等缺点。

发明内容

本发明的目的是提供一种生产成本低、设备利用率大、产品选择性高的制备N-羟基苯胺的方法；本发明采用Pd-Ru/C为催化剂，将2-[(N’-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯的溶液进行催化加氢，制备得到N-羟基-N-2-[(N’-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺。

本发明的具体操作过程如下：

将2-[(N’-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯溶于甲醇、乙醇、二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃一种或两种任意比例混合溶剂中。向该溶液中加入Pd-Ru/C催化剂。氢气置换出反应器中的空气三次，每次2bar，保持反应容器压力2-4bar，保持温度为0-5℃，在以上条件下，搅拌6-10h直至釜内压力不再变化，反应进程通过HPLC监测。将反应混合物通过过滤器，催化剂用溶剂洗涤，套用下一批，操作过程需氮气保护。

本发明的制备方法，上述Pd-Ru/C催化剂以活性炭作为载体，其中钯的负载量为催化剂质量的1-5％，钌的负载量为催化剂质量的0.5-3％。

上述催化剂用量是2-[(N’-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯的0.1-3wt％。

本发明以甲醇、乙醇、二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃一种或两种混合溶剂，尤其适用于四氢呋喃和乙醇/二氯乙烷两种溶剂混合Pd-Ru/C。

本发明反应温度为-5-20℃，优选反应温度为0-5℃。

本发明优选的反应氢气压力为2-4bar。

本发明过滤后得到的Pd-Ru/C催化剂可以继续套用于下批实验，套用次数为20次，通过HPLC检测，反应的选择性没有明显下降。

本发明所述制备N-羟基-N-2-[(N’-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺的方法，溶剂来源广泛，价格低廉易得，工艺操作简单，催化剂套用20次以上，催化剂成本低，对设备的要求低，反应转化率高，产物选择性高，适合工业化生产等优点。具体体现在以下方面：

1、本发明采用氢气为还原试剂，反应在较低的压力下进行，具有污染小，条件温和，操作安全，后处理简便等特性。

2、本发明的Pd-Ru/C催化剂活性适中，性质稳定，套用20次以上，转化率和选择性未见明显下降，催化剂成本低。

3、本发明的方法制备N-羟基-N-2-[(N’-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯胺转化率99％，选择性98％，收率97％以上。

本发明由下列实施例进一步说明，而不受下列实施例限制：

实施例

实施例1